食品中农药残留检测技术及样品前处理技术

李云

近年来，由于不少农户忽视农药的正确合理使用，农药污染问题经常发生，农药残留量超标严重，并逐年加剧。鉴于此，大力开展农药残留检测技术及前处理技术的研究是非常必要的。

化学农药是一类复杂的有机化合物，根据用途可以分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂。根据化学结构可分为有机氯、有机磷、拟除虫菊酯杀虫剂，取代氯苯氧基酸或酯除草剂，氨基甲酸酯杀虫剂、除草剂、杀菌剂和有机杂环类杀菌剂、除草剂等。

农药残留量检测需测定至μg/g、ng/g量级。其分析过程包括取样、样品处理（提取、净化、浓缩）和测量。在检测技术方面，目前国际上较多采用多残留检测技术；在样品前处理方面，目前采用的净化技术主要有固相萃取（SPE）、微波提取技术、凝胶层析（GPC）、加速溶剂提取（ASE）、基体分散固相萃取（MSPD）、超临界萃取（SFE）、固相微萃取技术。

检测技术

GC和GC/MS技术。农残检测常用的就是GC和GC/MS。GC测定农残的基本原理是根据保留时间来判定待测组分。但如果待测组分在保留时间内有一种或多种杂质峰出现，就可能被认为是待测组分，造成误判。GC/MS不仅根据样品中待测组分在图谱上的保留时间，并根据在此保留时间内残留农药裂解的特征离子碎片，由质谱仪按其分子量和分子结构对农药准确定性，并以此作为定量的依据，从而克服了由于未净化掉的杂质峰与农药保留时间重叠而造成将杂质峰误判为农药的缺点。

色谱分析新技术-保留时间锁定（RTL）。所谓保留时间锁定，就是使特定化合物的保留时间在不同仪器、不同色谱柱（但标称固定相和相比相同）之间保持不变。决定保留时间的因素主要是化合物的性质、固定液的性质和操作条件。如果前两个因素不变（对特定的化合物和GC仪器系统是成立的），那就只有操作条件了，即载气流速、柱温、毛细管柱规格和检测器类型。只要仪器的载气和温度控制精度足够高，色谱柱的标称规格一致，就可以通过调节柱前压的方法实现保留时间的重现。

当一个分析方法确定后，首先进行一次锁定。用户只要将5个压力下目标化合物的保留时间输入计算机，软件就会自动给出p- tR曲线，并同方法一起储存起来。当在另一台仪器上重复该方法时，只要将原方法拷贝到新仪器上，就可以重新进行锁定。计算机可依据试运行的结果自动计算并调节柱前压，从而使新仪器上的保留时间与方法开发时保留时间吻合。

前处理技术

液液萃取。（1）概述。当含有生化物质的溶液与互不相溶的第二相接触时，生化物质倾向于在两相之间进行分配，当条件选择恰当时，所需提取的生化物质就会有选择性地转移，集中到一相中，而原来溶液中所混有的其它杂质分配在另一相中，从而达到某种程度的提纯和浓缩。（2）特点。a.萃取过程有选择性；b.能与其它步骤相配合；c.通过相转移减少产品水解；d.適用于不同规模。

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固相萃取。（1）概述。固相萃取（Solid- PhaseExtraction，简称SPE）是由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来，主要用于样品的分离、纯化和浓缩。（2）固相萃取的应用。固相萃取主要用于复杂样品中微量或痕量目标物的分离和富集。主要应用在水中多环芳烃和多氯联苯等有机物质分析，水果、蔬菜及食品中农药残留分析，抗生素分析，临床药物分析等。（3）固相萃取的基本原理和方法。SPE技术基于液-固相色谱理论，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离、纯化。SPE较常用的方法是使液体样品通过吸附剂，保留其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量良溶剂洗脱被测物质，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。也可选择性吸附干扰杂质，让被测物质流出；或同时吸附杂质和被测物质，再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质。（4）特点及分类。PE具有有机溶剂用量少、便捷、安全、高效等特点。SPE根据其相似相溶机理可分为四种：反相SPE、正相SPE、离子交换SPE、吸附SPE。（5）SPE的优点。a.防交叉污染、防雾化真空槽设计；b.可配大容量采样器、快速浓缩干燥装置，批处理样品；c.SPE小柱质量稳定，样品回收率高，精密度好

综上，农药残留检测技术及样品前处理技术的发展以及新技术的运用，对于农药残留的定性、定量至关重要，通过检测的手段有效控制农药的合理使用和对其残留量进行监控，从而保障广大人民群众的身体健康。