α-亚麻酸的提取和分离方法

柏薇薇

自 1978年Dyerberg发表的爱斯基摩人的饮食与心血管疾病的调查报告以来，国外人们就对ω- 3系列脂肪酸产生了兴趣，对ω- 3系不饱和脂肪酸（α-亚麻酸、EPA、DHA等）的代谢和生理作用研究日益深入，对其研究迅猛发展。80年代初期就有多篇论文发表。特别是它们在降血脂、降血压、抗血栓、抗动脉粥样硬化、乃至提高机体免疫力和抗癌等方面的药用价值得到充分肯定。

α-亚麻酸的传统提取方法为冷榨法和溶剂法。目前常见的方法有：脂肪酸金属盐法、低温结晶法、柱层析色谱法、银离子络合法、尿素包合法、分子真空蒸馏法和超临界流体萃取法、脂肪酶催化水解法等。

硝酸银柱层析法

是将硅胶加入浓硝酸银溶液中处理，用来分离碳原子数相等而其中C- C双键数目不等的一系列化合物，如不饱和醇、酸等。其主要机理是由于不不饱的C- C键能与由于吸附在硅胶上的银离子形成络合物，而饱和的C- C键则不与硝酸银络合。双键数较多，结合Ag+就越多。因此在硝酸银薄层上，化合物可由于饱和程度不同而获得分离。硝酸银柱层析法的优点：对设备要求不是很高，此法分离效果好，可获得较高纯度的α-亚麻酸制品，适宜实验室操作，α-亚麻酸不易发生氧化、聚合等现象。其缺点：硝酸银价格贵，成本高，制备量少，需要大量溶剂且容易造成污染。难于进行大规模生产，操作较为繁杂。目前用此方法进行提取，纯度可达97%。

脂肪酸金属盐法

主要是利用饱合度不同的脂肪酸金属盐在溶剂中的溶解度的差异来进行分离，可将长链、多不饱和脂肪酸与短链脂肪酸和饱和及低不饱和脂肪酸分离，达到提纯α-亚麻酸的目的。应用较多的是锂盐和钠盐。

低温结晶分离法

是利用低温下不同脂肪酸在有机溶剂中溶解度和熔点差异来分离纯化，通常脂肪酸在有机溶剂中的溶解度随碳链长度的增加而减小，随不饱和度的增加而增加，随着温度降低这种溶解度的差异表现得更为显著。缺点是需要回收大量溶剂。

分子蒸馏法

是利用脂肪酸的分子量大小差异来进行分离的，即运用不同脂肪酸分子运动平均自由程的差别而实现物质的分离，能够实现在远离沸点下操作，不会对物质本身造成破坏，解决了常规蒸馏技术所不能解决的热敏分解等问题。分子蒸馏技术特别适合于分离低挥发度、高分子量、高沸点、高黏度、热敏性和具有生物活性天然物质和附加价值高的物料。由于其在高真空下进行，因而它又具备操作温度低、蒸馏压低、受热时间短、分离程度高产品收率高等特点，能大大降低高沸点物质的分离成本。该方法的缺点在于由于其操作高真空的特点，对设备要求较高，难将分子量相近的脂肪酸分开。

超临界法

即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地依次把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分萃取出來。与传统萃取方法相比，由于超临界流体具有良好的近于液体的溶解能力和近于气体的扩散能力，因而萃取效率大大提高。临界压力利用超临界流体萃取可有效地分离链长差别较大的脂肪酸，但若将碳链长度相近的脂肪酸分开、还必须结合其他分离技术。由于全过程不用有机溶剂， 在生产过程中超临界流体二氧化碳可以循环使用，操作温度接近室温，因而具有无毒、不燃烧、无污染、对大部分物质不反应、价廉等优点。缺点是需要高压设备，对设备投资和养护费用较大。难将分子量相近的脂肪酸分开。

尿素包合法

尿素包合法被广泛应用在很多方面：可将直链和支链、长碳链和短碳链、饱和的与不饱和、低不饱和的与高不和、反式的与顺式的分子分开。

此方法是利用不饱和程度不同的脂肪酸与尿素形成包合物的难易程度来进行分离，可以将高不饱和脂肪酸与饱和及低不饱和脂肪酸分开，达到分离α-亚麻酸的目的。由于简单易行，是目前应用和研究较多的方法，但是难将不饱和程度相同但碳链长度不同的脂肪酸分开。

其他分离方法

脂肪酶是一类具有多种催化能力的酶，作用于甘油三酯的酯键，对含有多种脂肪酸的甘油三醋进行选择性水解。利用这一特性富集多不饱合脂肪酸甘油三酯。脂肪酶催化反应条件温和、产品质量稳定，但是反应环境复杂、反应方向较难控制，并且只能相对提高浓度，因此可作为一种辅助手段。有对环糊精包合法分离不饱和脂肪酸的研究，此方法具有简便、经济、高效等特点。

α-亚麻酸含量高的产品的生产需要结合两种不同的方法，目前市场上的α-亚麻酸保健产品，油酸、硬脂酸等低不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸含量较高，而且生产工艺较复杂，成本高。研究简单易行的、适合工业化生产的α-亚麻酸比例合理的产品，对人类健康有着极其重要的意义。