2017年昌平草莓质量安全调查分析报告

刘 敏，张宏雨，陈利平，薛 丽，田雨超，王福乐

（北京市昌平区农产品监测检测中心，北京102200）

0 引言

北京市昌平区位于北纬40°，处于草莓种植的绝佳位置，光照充足，地理和气候条件优越，而东部5镇土壤属微酸性沙质土壤，透气性好，适宜草莓栽培。“昌平草莓”于2013年申请成为地理标志保护产品，目前已经形成集采摘、加工、销售、文化、科研、旅游为一体的综合性产业。前人对北京市101个草莓样品、53种农药残留进行调查分析，发现4种农残超标，但是目前没有人专门针对昌平草莓进行农残和重金属的跟踪调查。昌平草莓既影响北京地区农产品安全问题，也关系到全国草莓产业发展。为掌握昌平草莓质量安全状况，系统和持续地对影响昌平草莓质量安全的有害因素进行检测、分析和评价，2017年抽取昌平草莓样品进行农药残留和重金属检测，并进行结果分析。

1 材料与方法

1.1 取样方法

样品采集按照GB/T 8855—2008《新鲜水果和蔬菜取样方法》[1]进行抽样，样品制备参照GB/T 2763—2016《食品安全国家标准食品中最大农药残留限量标准》[2]附录A要求的测定部位进行。全区范围内累计抽检草莓样品459个，覆盖78个草莓规模生产基地和303个农户。

1.2 检测仪器

农药残留检测采用GC2010气相色谱仪（日本岛津）、Agilent 1260高效液相色谱仪（美国安捷伦）；重金属元素检测采用9530原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司）、A3原子吸收分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）。

1.3 检测项目及方法

农药残留检测依据NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》[3]，检测项目包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、异菌脲、氟氯氰菊酯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、百菌清、三唑酮、腐霉利、丁草胺、异狄氏剂、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、灭多威、克百威、三羟基克百威、速灭威、甲萘威、异丙威、仲丁威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜等35项。

重金属元素检测依据GB 5009.11—2014《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》[4]、GB 5009.12—2010《食品安全国家标准食品中铅的测定》[5]、GB/T 5009.13—2003《食品安全国家标准食品中铜的测定》[6]、GB 5009.15—2014《食品安全国家标准 食品中镉的测定》[7]、GB 5009.17—2014《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定》[8]、GB 5009.123—2014《食品安全国家标准食品中铬的测定》[9]进行，检测项目包括总汞、总砷、铅、镉、铜、铬6项。

1.4 统计分析

对原始数据进行标准化处理，利用SPSS 19.0软件进行统计分析。

2 结果与分析

2.1 农药残留检测

2.1.1 35种农药检测结果 检测样品前按照GB/T 27404—2008《实验室质量控制规范食品理化检测》[10]的标准对NY/T 761—2008进行方法验证，有机氯、菊酯类、氨基甲酸酯类农药的检出限均为0.01 mg/kg。

对459个昌平草莓样品中35种农药的检测分布进行统计，见表1。

表1 35种农药检测分布情况

α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、丁草胺、异狄氏剂、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三羟基克百威、涕灭威、速灭威、克百威、灭多威、甲萘威、涕灭威亚砜、涕灭威砜等24种农药未检出；对检出的11种农药按照检出次数从低到高进行排序，依次为氟氯氰菊酯、仲丁威<氯菊酯、氰戊菊酯<异菌脲<异丙威<高效氯氟氰菊酯<三唑酮<甲氰菊酯<百菌清<腐霉利；检出范围0.010～1.120 mg/kg，检出浓度最高的是异丙威1.120 mg/kg；检出率最高的是腐霉利23.1%。

2.1.2 农药残留判定 对459个昌平草莓样品中35种农药残留结果进行判定，见表2。

表2 农药残留判定

根据GB 2763—2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》的规定，氟氯氰菊酯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、百菌清、丁草胺、异狄氏剂、异菌脲、速灭威、甲萘威、异丙威、仲丁威等12种农药无草莓及浆果的限量值，因此检测过程中仅出具结果，不做判定；其余α-666等23种农药依据草莓及浆果的限量值规定，也未发现超标样品。

NY/T 5105—2002《无公害食品草莓生产技术规程》[11]中规定草莓生产上禁止使用的农药，本次检测的35 种农药中，包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、o,p’-DDT、p,p’-DDD、三羟基克百威、克百威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威等14种农药。结合表1～2，本次检测的459个昌平草莓样品中，未发现使用禁用农药样品。

2.1.3 规模基地与农户农残检测结果对比 2017年昌平草莓抽检涉及303个农户、78个草莓规模生产基地。本次检测的459个昌平草莓样品中，78个规模基地平均抽样2次进行检测。表3为农户与规模基地的检测结果对比。

农户检出11种农药，规模基地检出5种农药；共计检出农药247次，其中农户检出193次、规模基地检出54次；农户的农药检出率约是规模基地的2倍。结果表明，规模基地的农药检出种数少、检出次数少、检出率低，要好于普通农户的检测结果。分析原因，主要是由于78个草莓规模生产基地推行标准化体系建设[12]，农药来源于昌平区植保站或正规农资公司，按照使用剂量合理施用农药，农药使用记录健全，严格执行农药安全间隔期，保证了草莓质量安全。

表3 农户与规模基地农残检测结果对比

2.1.4 35种农药风险等级划分 2016年，昌平绿昌植物医院对昌平区草莓补贴农药销售情况进行统计，销售量排名前10的农药从高到低依次是硫磺粉、辛硫磷、五氯硝基苯、多菌灵、甲萘威、异丙威、腐霉利、百菌清、氯氰菊酯、阿维菌素。参考李玲等[13]的研究，结合昌平实际农药使用情况，根据超标、检出、销量进行35种农药风险等级划分，将检测超标、检出禁用的农药划分为高风险，将检出且销售量前10名的农药划分为中风险，将其余农药划分为低风险，见表4。

本次检测的35种农药，无高风险农药；异丙威、百菌清、腐霉利划分为中风险农药；其余32种划分为低风险农药。

表4 35种农药风险等级划分

异丙威在草莓浆果及其他小型水果中无最大残留限量规定，但是实际草莓生产中大量使用10%异丙威烟剂，2016年该农药的销量约800 kg，在草莓补贴农药销售中排名第六，应该尽快制定异丙威在草莓上的最大残留限量标准。

百菌清在草莓、浆果及其他小型水果中无最大残留限量规定，在葡萄中的最大残留限量是0.5 mg/kg，在459个草莓样品中百菌清最高检出浓度是0.327 mg/kg，已经接近葡萄2/3MRL值。草莓生产中经常使用75%百菌清可湿性粉剂，2016年该农药的销量约700 kg，在草莓补贴农药销售中排名第八，应该尽快制定百菌清在草莓上的最大残留限量标准。

腐霉利在草莓上的最大残留限量值是10 mg/kg，在459个草莓样品中腐霉利检出的最高浓度是0.458 mg/kg，但是检出106次、检出率高达23.1%。薛丽等[14]研究表明，腐霉利在温室大棚草莓中降解速率较慢，在施药后27天仍有检出。虽然本次未发现超标样品，但是检出次数频繁、检出率高、降解速度慢，依然存在安全风险。

2.2 重金属元素检测

2.2.1 重金属元素判定 对459个昌平草莓样品中铅、镉、铜、铬、汞、砷等6种重金属元素进行检测数据分析，见表5。

表5 重金属元素判定

根据GB 2762—2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》[15]的规定，中国在农产品中无铜元素限量值规定，所以本次检测只出具数据，不做结果判定；汞、砷、铅、铬4种元素未发现超标样品；镉在新鲜水果中的限量值为0.05 mg/kg，最高检出浓度为0.067 mg/kg，发现1个超标样品。

将超标样品备样送至相关权威机构进行复测，检测结果也是超过限量值。对该样品草莓种植情况进行调查分析，草莓生长过程中施用粪肥，而粪便来源于自家坑棚间，曾将电池等生活用品扔进坑棚间。镍镉电池在日常生活中比较常见，对电池耐用度起到关键性作用[16]。分析该样品，可能是草莓生长过程中接触到镉污染物，从而造成镉超标。农业污染有2类来源，一是农村居民生活废物，如生活垃圾、生活污水等；二是农村农作物生产废物，如农药残留、化肥、农用薄膜等。本次镉超标样品属于农村居民生活废物造成的污染，积极推行草莓清洁生产、有效解决农业污染问题，应该作为今后昌平草莓产业平衡发展的重要环节。

2.2.2 规模基地与农户重金属检测结果对比 在本次检测的459个昌平草莓样品中，同样78个规模基地平均抽样2次进行重金属检测。将农户与规模基地重金属检测结果进行对比，见表6。

表6 农户与规模基地重金属检测结果对比

农户6种重金属元素的最高检出浓度均高于规模基地，尤其是汞、镉的最高检出浓度远大于规模基地；农户发现镉超标样品1个，规模基地未发现超标样品。规模基地重金属检测情况良好。卢丹等[17]在昌平市售谷物、水产品、食用菌均发现镉超标样品，但是未对昌平草莓进行镉元素检测。本次检测镉超标样品来源于农户，农户的草莓种植属分散经营管理，易发生重金属污染问题，今后应该加强对普通农户的重金属监测工作。

2.2.3 6种重金属元素风险等级划分 采用单因子污染指数法[18]对6种重金属元素进行风险等级划分（表7），计算如式(1)，样本量为459个。

表7 6种重金属元素风险等级划分

式(1)中，Pi是重金属污染等级，Ci是实测值，C0是限量值。Pi<1，为低风险，1≤Pi≤2为中风险，Pi>2为高风险。

对昌平草莓进行重金属风险等级划分，无高风险元素；镉重金属污染等级Pi为1.34，划分为中风险等级；将汞、砷、铅、铬、铜划分为低风险元素。卢丹等[17]研究表明，昌平市售水果中未发现铅、镉、汞超标样品。本次抽样检测的草莓，均直接从温室大棚采样进入检测室，可以代表初级昌平草莓农产品的基本水平，镉为中风险元素，今后应长期对镉元素进行监测。

3 结论与讨论

3.1 昌平草莓农药残留

本次检测涉及有机氯、菊酯类、氨基甲酸酯类3个类别农药。草莓中规定的禁用、限用农药多为有机磷类农药[11]，这类农药高毒高残留，在果品病虫害防治中应用广泛、对人体健康危害较大[19]，而本次检测的35种农药未能涉及有机磷类农药，今后应将有机磷类农药纳入到昌平草莓日常监测范围，增加检测项目。

本次检测采用NY/T 761—2008标准方法，该方法主要使用气相色谱仪、液相色谱仪。2017年年初，国家出台一系列检测新标准，目前在农药残留检测方面主要使用GB 23200.8—2016《食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》[20]、GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》[21]，气相色谱和液相色谱虽然定量准确，但是易出现假阳性，在定性方面难以实现多种农药同时筛查，所以实验室引进气相色谱-质谱仪、液相色谱-串联质谱仪，对于提高昌平草莓农药残留检测水平具有重要意义。

草莓中最大残留限量规定相对滞后，有些常用农药无判定依据。有关部门加快制定草莓农药残留限量标准，才能为长期开展昌平草莓农药残留检测提供技术支持。

3.2 昌平草莓重金属污染

张丽勍[22]、毛慧[23]等对草莓园中土壤重金属情况进行调查，但是针对草莓重金属污染研究较少。本次检测到1个镉超标样品，昌平草莓作为国家地理标志保护产品，对于北京乃至全国草莓产业发展具有重要意义，昌平区农产品监测检测中心制定了草莓中汞、砷、镉、铬4种重金属元素快速定量测定方法[24]，今后将结合标准方法，继续进行汞砷价态方法优化，实现昌平草莓重金属元素多参数、长期监控，并不断完善《昌平地理标志产品昌平草莓》[25]等标准。

3.3 昌平草莓整体农产品质量安全情况

通过对459个昌平草莓样品进行检测数据分析，35种农药共检出11种农药、未发现超标样品，并将异丙威、百菌清、腐霉利划分为中风险农药；6种重金属元素中，发现1个超标样品，并将镉作为中风险元素长期监测。从检测情况来看，昌平草莓农产品质量相对安全。规模基地在农药残留、重金属污染方面检测情况好于普通农户，虽然农户种植面积小、产量少，但是也存在一定风险，今后还应该继续强化对农户的监测力度，加强草莓科学管理。

昌平草莓病虫害防治过程中，农药的风险来源；昌平草莓生产过程中，重金属的风险来源；昌平草莓风险因子监控范围等，需要结合今后检测数据做进一步深入研究。

参考文献

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