改性磁性荔枝皮对水及果汁中砷的吸附效果及动力学分析

陈义伦，姚巧云，刘鲁强

（1. 山东农业大学食品科学与工程学院，山东省高校食品加工技术与质量控制重点实验室，泰安 271018；2. 天津市宝坻区市场和质量监督管理局，天津 301800）

0 引 言

砷是一种类金属，其化学性质及对环境的毒性与重金属相似[1-2]。长期摄入低浓度含砷食品、饮用水或长期暴露在高砷环境中会导致慢性中毒，症状包括肝肾损害，皮肤色素沉积，膀胱、肾、肝癌以及多发性周围神经炎[3-4]。随着工业环境污染加重及农用化学物质的广泛使用，粮食、果蔬食品砷污染成为威胁人体健康的重要因素。近年来，中国苹果汁和葡萄汁产品有砷含量超标发生[5]，影响果汁安全性和市场竞争力。目前砷清除法有混凝法[6]、离子交换法[7]、膜分离法[8]、电化学法[9]、生物法[10]和吸附法[11]等。吸附法通过物理吸附和化学吸附的作用将砷污染物质固定在吸附剂表面或孔隙内部，通过过滤的方式将砷污染物去除。吸附法操作简单、处理成本低、砷去除效果好，吸附材料可循环再生，是一种有效实用的食品除砷方法。目前常用的水除砷吸附剂有活性炭、活性氧化铝、锰铁矿、活性炭纤维、沸石、稀土元素、离子交换树脂以及果皮废弃物等。其中，果皮废弃物以其高吸附能力、较低成本及高可用性等优点作为潜在的吸附剂，引起国内外学者的广泛关注。

利用磁性材料与传统天然植物吸附剂相结合，可提高吸附材料的吸附性，对于吸附剂的分离也有良好作用。利用稻草FeCl3为赋磁剂可制备磁性生物炭吸附剂，吸附孔雀绿染料[12]；壳聚糖与磁性材料复合成磁性壳聚糖，可减小壳聚糖的亲水性，使壳聚糖在吸附重金属离子后快速从水中分离[13]。Zhu等制备了壳聚糖复合磁性吸附剂对染料进行吸附处理，发现吸附过程为自发放热的过程，且吸附剂吸附效果良好，并易于磁性分离，易于再生，可重复使用[14]。中国荔枝年产量约为150万 t[15]，其中，荔枝皮约占荔枝鲜质量的 15%以上[16]。荔枝皮作为一种廉价的农林废弃物，含有丰富的色素，还含有多酚类、黄酮类化合物和官能团，具有良好的抗氧化性和吸附能力，且制备吸附材料的成本较低[17-19]。利用荔枝皮可对Pb2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+等离子进行吸附处理[20]，利用 NaOH改性的荔枝皮引入大量羟基、羰基、羧基等官能团，并发生皂化反应，对染料进行吸附处理具有良好的效果[21]。通过 MgCl2改性的荔枝皮能够增加活性点位的数量，能较好吸附水中重金属 Ni2+[22]，NaOH 改性荔枝皮作为新型吸附剂处理含Pb2+废水具有较好的吸附效果，其对Pb2+的静态最大吸附容量为109.89 mg/g[23]。从上述文献来看，荔枝皮对金属离子或有机物有良好吸附性能，但改性砷吸附材料MLP对砷的吸附效果及吸附机理尚不明确。本文以荔枝皮为材料，FeCl3为赋磁剂，通过共沉法制备砷

吸附材料磁性荔枝皮（magnetic litchi peel，MLP），采用电感耦合等离子体质谱法测定砷含量，以砷清除率为判断指标，研究了MLP对水溶液及苹果汁中三价砷和五价砷吸附效果及吸附等温线模型、动力学、吸附热力学特性，以明确MLP对水溶液及苹果汁中三价砷和五价砷吸附能力及规律，以期为改性荔枝皮在果汁类食品中砷脱除方法和工艺的应用提供理论与数据基础。

1 材料与方法

1.1 材料

荔枝品种为妃子笑采购于泰安市农产品市场。

1.2 仪器与试剂

PE NexION 300X电感耦合等离子体质谱仪（美国珀金埃尔默公司）、JSM-6510LA扫描电镜（日本shimadzu公司）、Nicolet is10傅里叶红外光谱仪（美国赛默飞公司）、0.22μm滤膜（美国PALL进口滤膜）、As2O5、As2O3、FeSO4、FeCl3、氨水（25%）、CaCl2、NaOH、HCl均为分析纯。

1.3 方法

1.3.1 荔枝皮吸附剂的制备

荔枝取皮用去离子水冲洗表面杂质，70 ℃条件下烘干至恒量，磨粉，过60目筛，将过筛后的荔枝皮（litchi peel，LP）置于干燥皿中备用[22]。

1.3.2 MLP吸附剂的制备与表征

1）磁性铁氧化物纳米粒子的制备

利用共沉法制备磁性铁氧化物纳米粒子，称取FeCl3·6H2O（10.811 6 g）和 FeSO4·7H2O（5.560 4 g）溶于200 mL去离子水中，使Fe3+与Fe2+摩尔浓度比为2∶1；超声30 min，功率400W，使两者充分溶解混合。用25%～28%的氨水调节体系pH值为9.7，继续超声1 h；利用强力磁铁进行磁性分离，最后用去离子水冲洗至中性，最后在70 ℃下干燥至恒量，研磨后置于4 ℃条件下备用[20]。

2）MLP吸附剂的制备

将制作的磁性纳米粒子取出10 g溶于30 mL水中并加入2.22 g十二烷硫代硫酸钠和1 mL 5 mol/L的NaOH溶液，将此混合物置于92 ℃的条件下加热1 h，再用盐酸调节至中性。收集固体，清除其余液体并加入 30 mL三聚磷酸钠与去离子水获得磁化剂。称取30 g处理后的荔枝皮粉浸泡在150 mL、0.002 mol/L的氯化钙溶液中活化2 h，加入磁化剂溶于适当量水中60 ℃搅拌，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次冲掉活化剂及剩余的磁化剂，最后将其于70 ℃烘干，得到磁性荔枝皮吸附剂，并确定没有其他可溶性物质溶出[20,24]。

3）MLP吸附剂的表征

将备用的LP和MLP，运用溴化钾压片法制备样品，设定扫描范围为400～4 000 cm-1，得到红外光分析对比图谱，扫描电镜观察，得到扫描图片，分析其形态结构及表面性质。

1.3.3 样品中砷测定方法

称取MPL、LP两种吸附剂0.3 g，25 ℃条件下对50 mL分别含有不同浓度三价砷和五价砷的超纯水水溶液和苹果汁[25]置于恒温振荡器中吸附3 h，静止15 min，用2.5 mL的注射器取上清液通过0.22μm的一次性滤器（水系）进行过滤处理。过滤后的果汁取2 mL左右于消解罐内，加入8 mL硝酸，插入微波消解仪转盘中，待程序运行结束后，打开消解罐小心地将罐内溶液全部移入25 mL比色管中，再用水少量多次地冲洗罐壁，将洗液也一并转入比色管内，最后定容。用电感耦合等离子体质谱仪测定三价砷和五价砷含量，计算清除率。分别称取0.173 g的亚砷酸钠和 0.536 g的砷酸钠使用去离子水定容到 100 mL容量瓶中，摇匀，使亚砷酸钠和砷酸钠质量浓度为1 g/L，作为标准溶液于4 ℃冰箱中保存。取砷标准储备液（1 g/L），逐步稀释至 0、20、40、60、80、100 mg/L的质量浓度梯度，绘制标准曲线为y= 0.001 3x-1.004 8，R2= 0.999 4。

1.3.4 数据分析方法

1）数据统计分析

采用Excel、SPSS 19.0和SigmaPlot12.5等软件对数据进行统计、分析，每个试验重复 3次，以其平均值作为最后结果，并计算标准差 SD。不同小写字母表示在P=0.05水平下各试验点具有显著差异。

2）等温线模型、动力学模型、吸附热力学相关数据采集与参数的确定

砷吸附量和吸附率的相关数据采集见方法 1.3.3，吸附等温线和动力学模型及其参数见表1。

表1 数据分析模型及其参数Table 1 Data analysis models and parameters

2 结果与分析

2.1 MLP的表征

2.1.1 红外光谱分析

由图1可知，LP在3 477 cm-1附近吸收峰较强且宽，可能是荔枝皮表面存在大量来自木质素、纤维素、果胶等官能团的羟基（-OH）大多以酚羟基和醇羟基的形式存在[21]；1 156 cm-1附近、1 732 cm-1附近的吸收峰来自纤维素、木质素中的醛基；1 446 cm-1附近的吸收峰是来自果胶中芳香醛中（C=C）；1 018 cm-1附近的吸收峰是来自芳香醚中碳氧单键（C-O）[22]。对比LP和MLP可以发现吸收峰由3477 cm-1移动至3 462 cm-1，表明改性后羟基（-OH）的收缩振动减弱；吸收峰1 446 cm-1移至1 455 cm-1，改性后烯烃（C=C）的收缩振动加强；吸收峰1 018 cm-1移至1 023 cm-1，改性后来自脂肪醚中的碳氧单键（C-O）的收缩振动加强，560 cm-1脂肪族中的C-Cl出现，说明改性后出现了C-Cl官能团。不同吸收峰的振动强弱和伸缩变化表明-OH、C=C、C-O和C-Cl等官能团已成功进入MLP表面，而-OH、C=C、C-O和C-Cl都很可能是砷离子的吸附点位[29]，这些官能团能有效地捕捉溶液中砷离子，从而增强对砷溶液的吸附效果。

图1 荔枝皮、磁性荔枝皮的红外光谱图Fig.1 FT-IR of litchi peel and magnetic litchi peel

2.1.2 扫描电镜分析

电镜图2显示，MLP表面含有粉末状的Fe3O4，改性后荔枝皮比未改性的荔枝皮表面更加粗糙、更加凹凸不平，结构疏松，微孔数量也有增加，这种表面结构更有利于吸附砷离子。

图2 荔枝皮、磁性荔枝皮电镜扫面图Fig.2 SEM images of litchi peel and magnetic litchi peel

2.2 改性吸附剂MLP的水溶液砷吸附效果

25 ℃条件下，MLP和LP对水溶液中的三价砷和五价砷吸附效果如图3。由图可知吸附率随着砷浓度的增加而减小，LP对五价砷和三价砷的吸附率差异性显著（P＜0.05），砷质量浓度0.6、0.8和1.0 mg/L的五价砷和三价砷水溶液 MLP的吸附率差异性显著（P＜0.05）。对于含有五价砷溶液MLP和LP吸附剂在低砷浓度的吸附率可分别达到 90%（MLP）、82%（LP），对三价砷的吸附率最高也能达到88%（MLP）、72%（LP）。MLP的吸附效果更好，改性后的 MLP疏松、多孔结构增加了砷离子与吸附位点的接触机会，吸附速率加快；磁化后的荔枝皮，活性位点增加，砷离子的的吸附性能增强。

图3 MLP对溶液中五价砷和三价砷的吸附效果(298K)Fig.3 Effect of solution on adsorption of As (V) and As (III)by MLP (298K)

2.3 MLP对苹果汁中的砷吸附效果

由图4可知，25 ℃条件下，MLP和LP对果汁中的三价砷和五价砷吸附率随着浓度的增加而减小，MLP和LP对苹果汁中五价砷吸附率差异显著（P＜0.05），随着浓度的增加，MLP和 LP对五价砷和三价砷的吸附率呈显著性下降趋势（P＜0.05）。含五价砷的苹果汁中 MLP和LP吸附剂在低砷浓度的吸附率分别达到93%、78%，三价砷中吸附率最高达到 83%（MLP）、60%（LP）。果汁中五价砷和三价砷吸附效果均不及在水溶液中的吸附效果，由于果汁中存在有机物和一些离子如磷酸根离子，与五价砷和三价砷竞争结合位点所导致[30]。MLP对苹果汁中的砷有较好的吸附效果，可有效降低果汁中砷残留量。

图4 MLP对苹果汁中五价砷和三价砷吸附效果的影响(298K)Fig.4 Effect of juice on adsorption of As (V) and As (III)by MLP (298K)

2.4 MLP吸附剂吸附机理

2.4.1 MLP吸附剂吸附等温线

采用表1中Langmuir吸附模型和Freundlich吸附模型对五价砷和三价砷溶液吸附处理的试验数据进行拟合，吸附等温线拟合模型参数见表2。五价砷和三价砷吸附过程 Langmuir等温线模型相关拟合系数大于Freundlich吸附模型，其等温线模型的R2值均大于0.99，可用Langmuir温线模型描述。MLP对五价砷和三价砷的吸附是以化学吸附为主的Langmuir等温吸附模式，从吸附状态看属于单分子层吸附。通过Langmuir等温线模型可得在298～318 K温度下MLP吸附剂对五价砷的饱和吸附量为0.225、0.217、0.212 mg/g，对三价砷的饱和吸附量为0.181、0.171、0.152 mg/g。Jain等认为，砷的吸附作用是由As离子与矿物表面的Fe原子周围的-OH和等配位体交换引起的[31]。

2.4.2 MLP吸附剂吸附动力学

MLP吸附剂对五价砷和三价砷吸附动力学数据利用准一级和准二级动力学模型进行拟合。所得动力学数据见表3。利用准一级吸附动力学方程得到的理论值与实际值相差较大，吸附过程不符合准一级动力学方程。准二级吸附动力学方程得到的理论值和实际值相接近，拟合决定系数R2值均大于0.99，五价砷和三价砷的吸附过程可以用准二级吸附动力学方程描述。准二级动力学是建立在化学吸附的基础上，MLP对五价砷和三价砷的吸附过程的限速步骤为化学吸附过程[32]。荔枝皮表面含有大量的羧基、羟基等基团，这些基团能够与重金属离子（M2+）发生离子交换反应，有效地捕捉水中的重金属离子[20]。

表2 MLP吸附剂对五价砷和三价砷吸附的Langmuir及Freundlich的相关系数Table 2 Comfrom parameters of Langmuir and Freudich equation for adsorption of As（V）and As（Ⅲ）by MLP

表3 MLP吸附五价砷和三价砷动力学参数Table 3 Kinetic parameters for adsorption of As（V）and As（Ⅲ）by MLP

2.4.3 MLP吸附剂吸附热力学模型

MLP吸附剂对五价砷和三价砷吸附动力学数据用热力学模型进行拟合，参数如表4所示，298、308和318 K温度下吉布斯自由能ΔG均小于0，说明在本试验研究的温度范围内吸附反应均能够自发进行；MLP对五价砷和三价砷的吸附随着温度升高ΔG值增大，该吸附过程在低温下更容易进行；MLP吸附五价砷和三价砷的焓变ΔH值为负值，MLP吸附剂对五价砷和三价砷的吸附过程是放热反应；ΔS为负值，说明通过MLP对五价砷和三价砷的吸附作用，提高了整个溶液体系的有序度[22]。

以上试验结果表明，以荔枝皮为材料，FeCl3为赋磁剂，制备的砷吸附材料MLP，对三价砷和五价砷溶液吸附等温线符合Langmuir等温线模型，吸附动力学可用准二级吸附动力学模型描述，均属于自发的放热过程，这与宋学东以荔枝皮与Fe3O4合成的磁性微球对水中Pb2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+的吸附[20]，潘新革、孔郑磊以NaOH改性的荔枝皮对水中孔雀绿染料[21]、Pb2+[23]的吸附，杨继利以 MgCl2改性的荔枝皮对水中重金属 Ni2+的吸附[22]等吸附材料的吸附机理相同。严群以氧化-混凝法处理含砷选矿废水砷去除率达90%以上[6]，王亚的带菌盐藻对不同形态砷的富集和转化研究中砷去除率均在50%以上[10]，于志红制备的生物炭-锰氧化物复合材料吸附As3+的清除率80%以上[11]，本试验中MLP对水溶液中五价砷和三价砷质量浓度低于1.0和0.6 mg/L的吸附率在80%以上，苹果汁中五价砷和三价砷质量浓度低于0.8和0.6 mg/L吸附率在80%以上，但MLP的吸附材料天然、安全、可循环再生，对砷的吸附处理操作简便，成本低，更适于食品中砷的脱除。

表4 MLP吸附五价砷和三价砷热力学参数Table 4 Thermodynamics parameters of As (V) and As (III) adsorption by MLP

3 结 论

1）通过共沉法制备的砷吸附材料磁性荔枝皮，表面性质发生了改变，与未改性荔枝皮相比部分官能团增加，表面含有粉末状的Fe3O4，粗糙、疏松，表面更加凹凸不平，微孔数量增加，有利于吸附反应的进行，提高砷清除率。砷质量浓度为0.20 mg/L条件下对水溶液中三价砷和五价砷吸附率为88%和90%，对苹果汁中的三价砷和五价砷吸附率为83%和93%。

2）MLP对三价砷和五价砷溶液吸附等温线符合Langmuir等温线模型，R2均大于0.99，为单分子层吸附，在298 K条件下饱和吸附量As（Ⅲ）为0.181 mg/g，As（V）为0.225 mg/g。

3）MLP对砷溶液吸附动力学可以通过准二级吸附动力学模型描述，R2均高于0.99；MLP对三价砷和五价砷吸附过程中ΔG小于0，吸附反应是自发进行；ΔH小于0，MLP对2种价态砷的吸附都是放热反应。

[1] 董双快，徐万里，吴福飞，等. 铁改性生物炭促进土壤砷形态转化抑制植物砷吸收[J]. 农业工程学报，2016，32(15)：204－212.Dong Shuangkuai, Xu Wanli, Wu Fufei. et al. Fe-modified biochar improving transformation of arsenic form in soil and inhibiting its absorption of plant[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2016, 32(15): 204－212. (in Chinese with English abstract)

[2] Helen E S, Tony R H, Frans AA M. Assessment of biochar and iron filing amendments for the remediation of a metal，arsenic and phenanthrene co- contaminated spoil[J] Environmental Pollution, 2013, 178: 361－366.

[3] Xiong Y, Tong Q, Shan W J, et al. Arsenic transformation and adsorption by iron hydroxide/manganese dioxide doped straw activated carbon[J]. Applied Surface Science, 2017,416: 618－627.

[4] Liu X, Piao F, Li Y. Protective effect of taurine on the decreased biogenic amine neurotransmitter levels in the brain of mice exposed to arsenic[J]. Adv Exp Med Biol, 2013, 776:277－278.

[5] 李庆鹏，崔文慧，项丽霞，等. 美国制定无机砷限量标准对我国果汁加工业的启示[J]. 农产品加工(学刊)，2014(4)：49－51，57.Li Qingpeng，Cui Wenhui，Xiang Lixia，et al. U.S.Form ulation of inorganic arsenic lim it standards on china's fruit juice processing industry revelation[J]. Academic Periodical of Farm Products Processing, 2014(4): 49－51，57. (in Chinese with English abstract)

[6] 严群，余洋，周娜娜，等. 氧化-混凝法处理含砷选矿废水的试验研究[J]. 稀有金属，2014，38(1)：130－137.Yan Qun, Yu Yang, Zhou Nana, et al. Treatment of arsenic-bearing beneficiation wastewater by oxidationcoagulation process[J]. Chinese Journal of Rare Metals, 2014,38(1): 130－137. (in Chinese with English abstract)

[7] Sachin V J, Eugenio B, Ganapati D Y. Arsenic and fluoride contaminated ground waters: A review of current technologies for contaminants removal [J]. Journal of Environmental Management, 2015, 162: 306－325.

[8] Akin I, Arslan G, Tor A, et al. Removal of arsenate [As (V)]and arsenic [As (III)] from water by SWHR and BW-30 reverse osmosis[J]. Desalination, 2011, 281: 88－92.

[9] Lacasa E, Canizares P, Sáez C.Removal of arsenic by iron and aluminum electrochemically assisted coagulation[J]. Separation and Purification Technology, 2011, 79(1): 15－19.

[10] 王亚，张春华，王淑，等. 带菌盐藻对不同形态砷的富集和转化研究[J]. 环境科学，2013，34(11)：4257－4265.Wang Ya，Zhang Chunhua，Wang Shu，et al. Accumulation and transformation of different arsenic species in nonaxenic dunaliella salina[J]. Environmental Science, 2013, 34(11):4257－4265. (in Chinese with English abstract)

[11] 于志红，黄一帆，廉菲. 生物炭-锰氧化物复合材料吸附砷(Ⅲ)的性能研究[J]. 农业环境科学学报，2015，34(1)：155－161.Yu Zhihong, Huang Yifan, Lian Fei, et al. Adsorption of arsenic (Ⅲ) on biochar-manganese oxide composites[J].Journal of Agro-Environment Science. 2015, 34(1): 155－161. (in Chinese with English abstract)

[12] 孙运飞，李文文，汪燕南，等. 磁性生物炭的制备及其吸附性能的研究[J]. 工业水处理，2016，36(3)：54－58.Sun Yunfei，Li Wenwen，Wang Yannan，et al. Study on the preparation of magnetic biochar and its adsorbing capacity[J].Industrial Water Treatment, 2016, 36(3): 54－58. (in Chinese with English abstract)

[13] Arias J L, Reddy L H, Couvreur P. Fe3O4/chitosan nanocomposite for magnetic drug targeting to cancer [J]. J Mater Chem, 2012, 22(15): 7622－7632.

[14] Zhu H Y, Jiang R, Xiao L. Preparation, characterization,adsorption kinetics and thermodynamics of novel magnetic chitosan enwrapping nano sized γ-Fe2O3and multi-walled carbon nanotubes with enhanced adsorption properties for methyl orange[J]. Bioresource technology, 2010, 101(14):5063－5069.

[15] Yang B, Zhao M M, Liu Y, et al. Characterization of litchi pericarp polysaccharide[J]. Natural Product Research and Development, 2005, 17(6): 685－687.

[16] Nagle M, Habasimbi K, Mahayothee B, et al. Fruit processing residues as an alternative fuel for drying in northern Thailand[J]. Fuel, 2011, 90(2): 818－823.

[17] Duan X W, Jiang Y, Su X. Antioxidant properties of anthocyanins extracted from litchi (Litchi chinenesis Sonn.)fruit pericarp tissues in relation to their role in the pericarp browning[J]. Food Chemistry, 2007, 101(4): 1365－1371.

[18] Pascale S M, Erwan L R, Christine L G. Phenolic composition of litchi fruit pericarp[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2000, 48(12): 5995－6002.

[19] Zhao M M, Yang B, Wang J S. Identification of the major flavonoids from pericarp tissues of lychee fruit in relation to their antioxidant activities[J]. Food Chemistry, 2006, 98(3):539－544.

[20] 宋学东，高雁，齐金秋. 荔枝皮磁性微球对水中Pb～(2+)、Cd～(2+)、Zn～(2+)、Ni～(2+)的吸附机理研究[J]. 山东农业大学学报(自然科学版)，2015(2)：259－264.Song Xuedong, Gao Yan, Qi Jinqiu. Study on the mechanism of adsorption towards Pb2+、Cd 2+、Zn2+、Ni 2+by magnetic micro-sphere of litchi pericarp [J]. Journal of Shandong Agricultural University (Natural Science Edition ), 2015 (2):259－264. (in Chinese with English abstract)

[21] 潘新革，李晓晨，武涛，等. 荔枝皮吸附孔雀绿的性能和机理[J]. 生态与农村环境学报，2014(1)：71－76.Pan Xinge, Li Xiaochen, Wu Tao, et al. Capacity and mechanism of litchi pericarps adsorbing malachite green[J].Journal of Ecology and Rural Environment, 2014(1): 71－76.(in Chinese with English abstract)

[22] 杨继利，潘新革，孔郑磊，等. 荔枝皮对重金属 Ni～(2+)的吸附性能[J]. 环境工程学报，2014，8(6)：2277－2282.Yang Jili, Pan Xinge, Kong Zhenglei, et al. Adsorption properties of heavy metal Ni2+by litchi pericarp [J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2014, 8(6): 2277－2282. (in Chinese with English abstract)

[23] 孔郑磊，李晓晨，杨继利，等. 改性荔枝皮对水中 Pb(Ⅱ)的动态吸附特性[J]. 环境科学研究，2014，27(10)：1186－1192.Kong Zhenglei, Li Xiaochen, Yang Jili, et al. Biosorption of Pb(Ⅱ) by modified lychee pericarps in fixed-bed columns[J].Research of Environmental Sciences, 2014, 27(10): 1186－1192. (in Chinese with English abstract)

[24] 彭扬飞. 竹炭-铁酸盐复合物的制备及其性能[D]. 福州：福建师范大学，2007.Peng Yangfei. Study on Preparation and Characteristics of Bamboo Charcoal-Ferrate Composite[D]. Fuzhou: Fujian Normal University, 2007. (in Chinese with English abstract)

[25] 李维妮，郭春锋，张宇翔，等. 气相色谱-质谱法分析乳酸菌发酵苹果汁香气成分[J]. 食品科学，2017，38(4)：146－154.Li Weini, Guo Chunfeng, Zhang Yuxiang, et al. GC-MS analysis of aroma components of apple juice fermented with lactic acid bacteria[J]. Food Science, 2017, 38(4): 146－154.(in Chinese with English abstract)

[26] Yi X S, Shi W X, Wang Y, et al. Isotherm and kinetic behavior of adsorption of anion polyacrylamide (APAM) from aqueous solution using two kinds of PVDF UF membranes[J]. Journal of Hazardous Materials, 2011, 189(1/2): 459－501.

[27] Liang S, Guo X Y, Feng N C, et al. Isotherms, kinetics and thermodynamic studies of adsorption of Cu2+from aqueous solutions by Mg2+/K+type orange peel adsorbents [J]. Journal of Hazardous Materials, 2010, 174(1/2/3): 756－762.

[28] Saltali K, SariI A, Aydin M. Removal of ammonium ion from aqueous solution by natural turkish (yildizeli)zeolite for environmental quality[J]. Journal of Hazardous Materials,2007, 141(1): 258－263.

[29] Chowdhury S, Das P. Utilization of a domestic waste:eggshells for removal of hazardous malachite green from aqueous solutions[J]. Environmental Progress ＆ Sustainable Energy, 2012, 31(3): 415－425.

[30] Hiemstral T, Van Riemadljk W H. Surface structural ion absorption modeling of competitive binding of oxyanions by metal hydroxides[J]. Journal of Colloid and Interface Science,1999, 210 (1): 182－193.

[31] Jain A, Raven K P, Loeppert R H. Arsenic and arsenate adsorption on ferrihydrite: Surface charge reduction and net OH-release stoichiometry [J]. Environmental Science &Technology, 1999, 33(8): 1179－1184.

[32] Roberto N, Luisella R C, Alessandra B P, et al. Sustainable magnet-responsive nanomaterials for the removal of arsenic from contaminated water[J]. Journal of Hazardous Materials,2017, 342: 260－269.