电位滴定法测定山梨酸钾中氯化物含量的研究

窦小辉，张 慧

(金能科技股份有限公司,山东 齐河 251100)

山梨酸钾是国际公认的防腐效果较好的一种碱性食品添加剂，氯化物作为其中一项重要指标，已受到越来越多的关注。在GB1886.39-2015《食品安全国家标准 食品添加剂 山梨酸钾》中规定的氯化物检测方法为定性分析方法--目视比浊法[1]，但在实际操作及运用过程中，由于目视观察的受限性及操作者的个体差别，会造成当样品中的氯化物含量与参比标准接近时，很难判定出结果，所以对氯化物的最终质量判定造成影响。

另外，当样品中的氯化物超出比浊参考标准时，无法定量检测出样品中氯化物的具体数值，既不符合计量认证的要求，也无法对生产进行指导和调控。基于以上原因，如何寻找一种快速有效的方法来定量的测定山梨酸钾中氯化物的含量，引发了越来越多生产者及学者的关注与研究。电位滴定法是利用物质的电化学性质测定物质含量的方法，操作较简便、快捷且数据稳定。本文作者尝试用该方法对山梨酸钾中的氯化物含量进行了测定。

1 实验部分

1.1 设备及仪器

梅特勒T50电位滴定仪；银复合电极。

注：银电极在初次使用前或每天使用前需用酒精或其它清洁剂清洗并且用水彻底冲洗。频繁的清洗电极是为了避免终点读数漂移。还需要用干燥洁净的滤纸擦拭电极银环部分，避免累积成膜。AgCl附着在银电极表面时，电极无法正常工作。

1.2 主要原料

山梨酸钾、(1+10)硝酸溶液、0.1mol/L硝酸银标准溶液。

1.3 实验原理

样品溶于水并经(1+10)硝酸酸化后，以0.1mol/L硝酸银为标准溶液进行电位滴定，当被测离子浓度达到化学计量点附近时，被测离子浓度发生突跃，银电极电位也产生突跃，最终确定滴定终点。

1.4 操作步骤

称取(1.0000±0.0005)g试样于100mL滴定杯中，加入50mL实验用蒸馏水或去离子水，待样品完全溶解后加入11mL硝酸溶液，使用0.1mol/L硝酸银标准溶液，利用电位滴定仪进行滴定。

注：样品检测前进行所用水中氯离子及标准液中氯离子的检测，用以对仪器的校正及纠偏。

2 结果与探讨

2.1 氯离子方法

使用电位滴定仪检测试样中氯化物(以氯离子计)，需建立相关检测方法，设定好检测参数。

2.2 电极维护

因山梨酸钾酸化后有大量山梨酸析出，致使溶液沉淀较多，易堵塞电极，电极损耗大，因此建议每次试验完毕后用酒精对电极进行空转清洗，每三天用酒精对电极进行1次2h的浸泡，溶解电极部位中残留的山梨酸。

2.3 水中氯离子的排除

此方法因样品处理完后直接于电位滴定仪上进行电位滴定，水中氯离子干扰较难排除。因此，每次测定试样前需对溶解用水中的氯离子进行检测。

2.4 精密度试验

取5批不同试样，分别连续测定5次，结果见表1、表2。

表1 电位滴定法精密度试验结果

表2 吸光度法精密度试验结果

2.5 回收率实验

此次回收率实验以水中氯离子含量作为本底时。取三份实验用水，分别加入0.2ml、0.4ml、0.6ml氯化物标准(折算成氯离子含量分别为0.0117%、0.0234%及0.0468%)进行回收试验，结果见表3。

表3 加标回收实验 %

3 小结

通过精密度试验与回收率试验证明：

(1)采用电位滴定仪不仅可以定量的测定山梨酸钾中氯化物含量，而且测量准确度较高，重复性较好。

(2)电位滴定法是直接通过电位变化确定滴定终点，因此不受待测溶液外观的影响，可用于有色或混浊溶液的滴定，且不受温度的影响，干扰离子较少，滴定终点明确，与目前常用的目视比浊法相比，大大提高了分析结果的准确性。

(3)因此，电位滴定法不但适用于生产环节中对生产指标的调控，也同样适用于产品接收过程中对质量的监控，很适用于实际检测过程中。

[1] 石舜华. 山梨酸钾中氯化物含量测定方法的改进[J].中国食品卫生杂志，2000,12(2):24-25.

[2] 华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.GB1886.39-2015食品安全国家标准 食品添加剂 山梨酸钾[S].北京：中国标准出版社，2016.