Nd含量对Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金显微组织和力学性能的影响
2017-11-06石洪吉邓运来陈明安
石洪吉,邓运来,张 凯,杨 柳,陈明安
Nd含量对Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金显微组织和力学性能的影响
石洪吉1, 3,邓运来1, 2, 3,张 凯2, 3,杨 柳1, 3,陈明安1, 3
(1. 中南大学材料科学与工程学院,长沙 410083;2. 中南大学轻合金研究院,长沙 410083;3. 中南大学有色金属先进结构材料与制造协同创新中心,长沙 410083)
通过金相观察、X射线衍射、透射电镜、硬度测试和拉伸性能测试等实验方法,研究添加不同含量的Nd元素对Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金的显微组织、时效硬化行为以及峰值时效下力学性能的影响。结果表明:随着Nd含量的增加,铸态合金中第二相Mg5(Gd/Y)和Mg24(Gd/Y)5的含量显著增加,合金经固溶淬火后,时效强化现象越来越显著,峰值时效时间缩短,峰值时效硬度明显增加。当Nd元素的含量为1.0%(质量分数),合金的力学性能最佳,Mg-6Gd-2.5Y-1Nd-0.5Zr的抗拉强度为289 MPa,屈服强度为241 MPa。时效硬化行为和峰值时效力学性能得到改善,其主要是因为加入Nd元素后,在-Mg基体中形成大量的′相,且′相明显细化,′相的形貌也发生改变。
Nd元素;镁合金;显微组织;力学性能
镁合金以其密度低、比强度和比刚度高、导热性好、电磁屏蔽效果佳等优点,被广泛地应用于航天航空、汽车、计算机、电子、通讯等各个领域,被誉为“21世纪的绿色工程材料”,但纯镁的强度比较低,不能作为结构材料而广泛使用[1−2]。最近的研究表明[3−4],向纯镁中添加重稀土元素可提高其抗蠕变性能和力学性能,稀土添加对镁合金的两种主要强化方式是固溶强化和时效析出强化[4−5]。但是在Mg-Gd二元合金中,Gd含量少于10%,时效强化现象不明显[6−7]。通常只有Gd含量达到10%~20%或添加其他稀土元素才会有显著的时效强化效果[7−9]。向Mg-Gd合金中添加少量Y,能显著增加合金的时效强化效果,其室温强度和高温强度都表现优秀,但是伸长率相对较低,耐腐蚀性能也较差[10−11]。
李永军等[16]开始研究向Mg-Gd-Y-Zr合金添加Nd元素,对Mg-5.0Y-7.0Gd-1.3Nd-0.5Zr合金进行挤压变形,当挤压比为20:1、挤压筒温度为400 ℃、挤压速度1~2 m/min时,合金的极限抗拉强度、屈服强度和伸长率分别为335 MPa、240 MPa和16.5%。唐昌平等[17]指出,Mg-5Gd-3Y-1Nd-1Zr合金峰值时效时,室温条件下的抗拉强度为322 MPa,伸长率为4.0%。
最近,许多学者都开始研究添加稀土元素对镁合金的影响[18−19],在保证抗拉强度不变的情况下,添加少量的Nd元素,能极大地减少合金中Gd和Y元素的添加,具有极大地经济效益,但始终未确定出一个比较合适的Nd元素添加量。本文作者开创性地向Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金中加入Nd元素,研究了添加不同含量的Nd元素对Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金的显微组织与力学性能的影响,为开发高强度、高伸长率的Mg-Gd-Y系合金奠定了基础。
1 实验
1.1 实验材料
本实验中采用自熔炼镁合金。将铁坩埚在熔炼用感应炉中预热到700 ℃,依次加入纯镁、Mg-30%Nd、Mg-30%Gd、Mg-30%Y和Mg-30%Zr中间合金,全程用氩气作为保护性气体。合金的成分由X荧光分析仪(XRF)测得,其结果如表1所示。4种合金铸锭在520 ℃条件下固溶12 h,然后进行淬火处理,最后在225 ℃进行时效处理。
表1 实验用合金的实际化学组成
1.2 实验方法
采用HV−10B型硬度计测定不同时效时间样品硬度,试验负荷为30 N,加载时间为15 s。采用Instron 3369材料试验机上对峰值时效样品进行室温拉伸试验,拉伸试样用线切割加工而成,拉伸速率为 1 mm/min,将抗拉强度、屈服强度和伸长率取平均值。用XJP−6A型立式光学显微镜进行金相组织观察,用于金相组织观察的试样采用体积分数为4%的硝酸酒精溶液进行腐蚀,腐蚀时间为20~30s。用TecnaiG220型透射电镜(TEM)进行显微组织分析。透射薄膜样是先将试样机械研磨减薄到厚度为0.08 mm,再冲压出直径为3 mm的圆片,用体积分数为30%的硝酸甲醇溶液进行双喷减薄,双喷溶液用液氮冷却,温度为−30 ℃,双喷电压为30 V。用Rigaku D/max 2500型X射线仪(XRD)对合金进行相组成分析。
2 实验结果
2.1 铸态显微组织
图1所示为Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr 4种合金的铸态金相组织照片。从图1中可以看出:4种合金的铸态组织晶粒均为等轴枝晶,由被非平衡共晶组织环绕的-Mg组成。随着Nd元素含量的增加,在晶界位置的非平衡共晶组织的体积分数不断增加。
Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr 4种合金铸态组织的XRD谱如图2所示。从图2可以看出:非平衡共晶组织主要是富稀土相,由Mg5Gd和Mg24Y5组成,并且随着加入Nd元素含量的增加,Mg5Gd和Mg24Y5衍射峰不断增高。这说明铸态组织中Mg5Gd和Mg24Y5的含量随着Nd元素含量的增加而不断增加,与金相组织观察的结果相一致。由于Gd元素和Y元素性质相似,Mg5(Gd)中的Gd元素易被Y元素取代,Mg24Y5中的Y元素易被Gd元素取代,因此,他们也常常被写为Mg5(Gd/Y) 和 Mg24(Gd/Y)5[20]。在XRD的衍射结果中,并未发现含Nd元素的第二相,这说明Nd元素主要以固溶态的形式存在于-Mg基体或者以Mg5(Gd/Y) 和 Mg24(Gd/Y)5为主的第二相中。
图1 铸态Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr的金相组织
2.2 时效显微组织
图3所示为Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr 4种合金峰值时效时的金相组织。从图3可以看出:经过热处理之后,晶界富稀土的非平衡共晶组织基本消除,晶界偏析基本消失。与铸态金相组织相比,经过热处理后,晶粒尺寸更加均匀,晶界也更加平直清晰,组织缺陷明显减少。
峰值时效态4种合金的XRD谱如图4所示。从图4可以看出:Mg5(Gd/Y) 和 Mg24(Gd/Y)5的衍射峰基本消失,Mg5(Gd/Y) 和Mg24(Gd/Y)5在经过热处理之后已完全固溶到-Mg基体中,但出现了稀土氧化物的峰,并且随着Nd元素含量的增加,稀土氧化物的量不断增加。根据文献[21−22]介绍,稀土氧化物存在于晶界和晶内,是富含Gd元素和Y元素的方片状的第二相,其主要在合金固溶的过程中形成。
图2 铸态Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金的XRD谱
图3 峰值时效态Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr的金相组织
图4 峰值时效态Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金的XRD谱
图5 合金Ⅰ和Ⅲ在225 ℃峰值时效时沿á0001ñMg选取衍射斑点、明场像以及合金III峰值时效STEM及局部放大图
2.3 时效力学性能
4种合金的时效硬化曲线如图6所示。从图6中可以看到:随着Nd元素含量的增加,合金的淬火态硬度会增加,时效阶段硬度的提升也会更加明显。当合金中Nd元素含量为0%时,其淬火态硬度仅55HV,时效30 h达到峰值71HV;随着Nd元素含量增加到1%,合金淬火态硬度提升到64HV,时效13小时后达到峰值97.5HV;而随着Nd元素含量进一步增加至1.5%,其淬火态硬度增加至66HV,同时在时效13 h后硬度达到峰值105.6HV。相对于没有添加Nd元素的合金,其淬火态硬度和时效峰值硬度分别增加10HV和34.6HV,而达到峰值时效所需时间缩短了17 h,时效强化现象非常明显。
表2所示为4种合金峰值时效后室温拉伸结果。从表2中可以看出:在Nd含量在0~1%范围内,随着合金中Nd元素的增加,合金的抗拉强度和屈服强度不断提升,伸长率不断下降。当合金中Nd 元素含量为0时,其抗拉强度为216 MPa,屈服强度为151 MPa,伸长率为7.0%。当Nd元素含量增加到1%(质量分数)后,其抗拉强度为增长到289 MPa,屈服强度增长到241 MPa,而伸长率下降到4.1%。随着Nd元素含量进一步增加至1.5%(质量分数),合金的抗拉强度、屈服强度和延伸率都有了一定程度的下降,分别为265 MPa、213 MPa和2.8%。很明显,当Nd元素含量为1%时,合金的强度最高,相比于Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金,其抗拉强度增加72 MPa,屈服强度增加62 MPa。
图6 225 ℃时Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金的时效硬化曲线
3 分析及讨论
众所周知,稀土元素的添加对改善镁合金的显微组织,提高其力学性能有很大的作用。本文通过添加少量的稀土元素Nd,研究添加Nd元素对Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金显微组织和力学性能的影响。
表2 4种Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金峰值时效态拉伸性能
影响合金力学性能的因素有很多,如细晶强化、固溶强化、时效强化、加工硬化。本实验中4种合金经固溶淬火处理后,合金Ⅳ具有最大的硬度,对比合金Ⅰ,强化效果十分显著,这是因为加入Nd元素后,在基体内产生的晶格畸变,晶格畸变增大位错运动的阻力,使金属的滑移变形变得更加困难,起到固溶强化作用。将固溶淬火后的合金在225℃条件下进行时效处理,随着Nd元素的加入,Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr合金的时效硬化现象明显增强,峰值时效硬度明显增加,到达峰值时效的时间明显缩短,并且,其峰值强化相数目显著增加,尺寸明显缩小。因此在本研究中,影响力学性能的主要因素是固溶强化和时效强化,但由于添加Nd元素的量较少,以下固溶强化的效果有限。以下主要讨论时效强化。
加入Nd元素将会增加合金中稳态或者亚稳态中第二相的量。在520℃进行固溶处理后,Nd原子与镁基体形成置换固溶体,由于Nd的原子尺寸比Gd和Y的大,远远大于Mg的,添加少量的Nd将使合金产生较大的晶格畸变,固溶体的畸变能增加,此外,Nd的电负性、电子浓度等各方面与基体也存在差异,这都将使得体系不稳定性增加,系统能量增加。图7所示为时效析出过程的成分吉布斯自由能曲线。由于Nd的加入,自由能由1上升到2,绘制公切线可以发现,对于成分为0的合金,其峰值时效的相组成由′+C1变为′+C2,极限固溶度减小。此外,由于过饱和固溶体中Nd原子部分的取代了原来Gd原子和Y原子的位置,这也将使得Gd元素和Y元素的极限固溶度降低,由杠杆定律我们可以计算得出,相组成中的强化相′量将会增加。同理,对于稳态第二相,其凝固过程的析出量也将增加。因此,在4种合金的铸态金相组织以及XRD结果中,向合金中添加微量Nd元素后,合金中的第二相Mg5(Gd/Y) 和Mg24(Gd/Y)5的含量显著增加。
其次,加入Nd元素,将会增加合金析出形核的形核率。对于图7中0的合金,在时效析出亚稳第二相的过程中,未添加Nd时,其自由能ΔG的变化为,添加Nd,自由能Δ′的变化为,很明显,ΔG的变化小于Δ′的变化,即添加Nd后,过饱和固溶体析出过程中的析出动力更大,考虑到相变过程的阻力界面能和弹性应变能,析出新相的系统自由能的变化为[23]
式中:Δ指生成半径为的球形晶胚时系统自由能的变化,ΔG代表形成单位体积晶胚时自由能的变化,常为负值,它的大小与温度和成分有关,是析出形核的动力。和ΔG分别代表形成单位体积晶胚产生的界面能和应变能。对Δ求导可求得临界形核尺寸k以及相对应的临界形核功Δk,即
式中:为波尔茨曼常数;A为扩散激活能;Δk为形核功;为原子震动频率;为单位体积母相中的原子数。
图7 Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金成分−吉布斯自由能关系图
4 结论
1) 在Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金中添加适量的Nd元素,会增加合金中含Gd/Y稳定第二相Mg5(Gd/Y) 和Mg24(Gd/Y)5的量,但合金中并不会有含Nd的第二相析出。
2) 添加Nd元素,将会显著缩短Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金峰值时效的时间,增加峰值时效的硬度,在适量的范围内,增加Nd的含量,合金T6态的抗拉强度将会逐渐增加,伸长率不断下降。当Nd含量为1.0%,合金的力学性能最佳,Mg-6Gd-2.5Y-1Nd-0.5Zr的抗拉强度为289 MPa,屈服强度为241 MPa,伸长率为4.1%。当Nd的含量超过1%,T6态的抗拉强度反而降低,伸长率也将急剧 下降。
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(编辑 龙怀中)
Effects of Nd addition on microstructure and mechanical properties of Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr alloy
SHI Hong-ji1, 3, DENG Yun-lai1, 2, 3, ZHANG Kai2, 3, YANG Liu1, 3, CHEN Ming-an1, 3
(1. School of Materials Science and Engineering, Central South University, Changsha 410083, China;2. Light Alloy Research Institute, Central South University, Changsha 410083, China;3. Nonferrous Metal Oriented Advanced Structural Materials and Manufacturing Cooperative Innovation Center,Central South University, Changsha 410083, China)
The effects of Nd addition on microstructure, age-hardening behavior and mechanical properties of Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr alloy were investigated by optical microscopy (OM), X-ray diffractometry (XRD), transmission electron microscopy (TEM), hardness test and tensile tests. The results show that the amount of second phase (Mg5(Gd/Y) and Mg24(Gd/Y)5) increase significantly in the as-cast alloys, and the age hardening response after quenched is improved apparently with the addition of Nd, the hardness is enhanced and time to peak ageing is shortened. The Mg-6Gd-2.5Y-1Nd-0.5Zr alloy exhibits the maximum yield strength of 241 MPa and ultimate tensile strength of 289 MPa. The reason for the improvement of age-hardening behavior and mechanical properties is the higher number density and finer′ precipitates in the-Mg matrix, and morphologies of′ precipitates also change with Nd addition.
neodymium; magnesium alloy; microstructure; mechanical property
Projects (2016YFB0300901) supported by the National Key Research and Development Program of China; Projects (51375503) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (2013A017) supported by the Guangxi BaGui Scholars, China
2016-07-15; Accepted date: 2017-02-27
DENG Yun-lai; Tel: +86-13873152095; E-mail: luckdeng@csu.edu.cn
10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.09.04
1004-0609(2017)-09-1785-09
TG146.1
A
国家重点研发项目(2016YFB0300901);国家自然科学基金资助项目(51375503);广西八桂学者资助项目(2013A017)
2016-07-15;
2017-02-27
邓运来,教授,博士;电话:13873152095;E-mail:luckdeng@csu.edu.cn