钢/铝添加粉末激光焊接头界面组织与性能

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(1湖南张家界航空工业职业技术学院，湖南 张家界 427000；2广东省材料与加工研究院，广州 510650；3湖南大学汽车车身先进设计制造国家重点实验室，长沙410082)

钢/铝添加粉末激光焊接头界面组织与性能

袁江1,2,3，周惦武3，陈胜迁1,2，孙甲尧1，侯德政1

(1湖南张家界航空工业职业技术学院，湖南张家界427000；2广东省材料与加工研究院，广州510650；3湖南大学汽车车身先进设计制造国家重点实验室，长沙410082)

基于密度泛函理论的第一性原理，利用层技术构建钢/铝激光焊接的Fe/Al界面模型，研究金属原子X(X=Sn,Sr,Zr,Ce,La)置换Fe/Al界面模型中Fe(Al)原子的合金形成热及其体系电子结构。结果表明：Sn，Sr，Ce优先置换Fe/Al界面处的Al原子，而La,Zr优先置换Fe/Al界面处的Fe原子，合金化促进Fe/Al界面电子在不同轨道之间的转移，增强Fe-Al的离子键性能，提高Fe/Al界面结合能力，改善Fe/Al界面的脆性断裂，其中Sn的合金化效果最显著。在此基础上，进行1.4mm厚DC51D+ZF镀锌钢和1.2mm厚6016铝合金试件添加Sn，Zr粉的激光搭接焊实验，结果显示：添加粉末可促进焊接熔池的流动性，改变接头界面成分和显微组织，添加Sn粉激光焊钢/铝接头的抗拉强度327.41MPa，伸长率22.93%，较添加Zr粉和未添加粉末有了明显提高。

钢/铝；第一性原理；激光搭接焊；Fe/Al界面

汽车车身轻量化成为21世纪汽车的关键技术之一，由于铝合金具有低密度性能，钢/铝构件代替钢铁材料成为现代汽车车身轻量化材料的主流[1]。但钢/铝的物理性质和化学性质的巨大差异，这决定钢/铝焊接过程中易生成脆性FeAl金属间化合物(如Fe3Al，FeAl2，Fe2Al5，FeAl3等)[2]，而脆性FeAl金属间化合物直接影响钢/铝构件的焊接接头性能。同时，Fe-Al系金属间化合物存在着两个致命的弱点，一是低温时，材料脆性差；二是当温度超过 600℃后，材料强度和蠕变抗力急剧下降[3]。因此，钢/铝作为结构材料在汽车工业上的实际应用受到一定的限制。

近年来，国内外很多科研学者采用激光焊、摩擦焊等[4]钢/铝异种金属焊接方法进行研究，发现焊接过程中添加合金化元素可有效实现钢/铝结合，获得优质钢/铝焊接接头。Liu等[5]通过XF350钢和AA5083-H22铝合金进行激光焊接实验，发现Zn能够有效参与FeAl金属间化合物的反应，镀锌钢与铝合金的熔池金属间化合物Fe2Al5和FeAl3主要位于界面。张秉刚等[6]研究Q235钢和LF2铝合金之间添加中间过渡层Cu的电子束对接焊，发现焊缝区靠近铝侧的主要为含有Al基固溶体以及少量Fe基固溶体，Cu可以改善钢/铝焊接接头的性能。Mathieu等[7]通过激光填丝(88%Al和12%Si)对6016铝合金和低碳钢进行Nd∶YAG激光熔钎焊，发现Si元素的加入，增强Fe和Al原子之间的亲和力，并对低碳钢表面铝液的毛细流动、填充和铺展等起到积极作用。本课题组前期通过光纤激光器对钢和铝合金进行添加Si粉、Pb粉、Cu粉等的焊接研究[8-10]，结果表明添加Si粉、Pb粉、Cu粉均改善钢/铝界面的元素分布，提高熔池金属的流动性，添加的金属粉末易熔化在焊接结合界面处进行铺展扩散，并对Fe-Al金属间化合物的生成与形成起到抑制作用，降低钢/铝焊接的脆性性能。蒋淑英等[11]研究发现Fe-Al金属间化合物的生成和长大主要是由于Fe原子与Al原子之间的扩散行为，同时，焊接的加热温度、保温时间、连接界面的状态等焊接环境也对Fe，Al原子的扩散起决定性的影响。张丽娟等[9]发现在焊接过程中添加合金化金属可改变Fe，Al原子的扩散行为，相应改变Fe-Al脆性金属间化合物的种类、数量、形态及分布。因此，研究钢/铝异种金属焊接熔池的Fe/Al界面电子机理具有重要的理论意义与实际应用价值。

本研究基于密度泛函理论的第一性原理，采用层技术构建钢/铝激光焊Fe/Al界面模型。考察金属元素X(X=Sn,Sr,Zr,Ce,La)在Fe/Al界面处的优先占位，同时通过Mulliken电子占据数探讨Fe/Al界面结合的成键本质，并依据合金化元素X对Fe/Al界面结合强度的计算结果，确定钢/铝激光焊添加金属粉末的元素，再通过焊接实验验证本工作的理论计算结果。

1 计算与实验方法

1.1计算模型与方法

采用层技术，通过Fe/Al层间距、晶格错配度以及计算条件和方法的测试。构建界面模型前，测试发现Al(110)面(图1(a))与Fe(100)面(图1(b))的晶格错配度最小(大约为0.1%)，通过Al(110)面和Fe(100)面构建钢/铝激光焊接Fe/Al的界面模型(图1(c))。构建模型时，保持Fe和Al的晶体结构和晶格常数不变，晶格界面的间距取Fe和Al晶相层间距的平均值[12]。由于模型中原子较多，对界面附近的原子进行了编号(1,2,3)。为考察合金化元素X(X=Sn,Sr,Zr,Ce,La)在Fe/Al界面模型中占位，采取合金化原子X置换Fe/Al界面模型中界面相接处的中心位置Fe(1)原子或Al(1)原子。

计算采用基于密度泛函理论Castep程序软件包[13]，采用广义梯度近似(GGA)中势函数 (Perdew-Burke-Ernzerhof)形式[14]的快速傅里叶变换(FFT)网格上进行电子交换-关联能的计算[15]，采用对正则条件进行弛豫的超软赝势[16]作为平面波基集，采用自洽迭代(SCF)方法进行计算[12]，SCF计算时，采用结合共轭梯度方法(BFGS)的密度混合方案(Pulay)处理电子弛豫[17]。为便于考察Fe/Al界面模型中Fe-Al之间的成键作用，几何结构优化计算时，忽略了应变能的影响，保持计算模型的晶格常数不变，仅优化了Fe/Al界面模型内部原子的几何位置[12]。体系总能量的收敛值为1.0×10-5eV/atom，每个原子上的动能截断点为10eV，原子上的力低于0.3eV/nm，公差偏移<0.01nm，应力偏差<0.1GPa，FFT网格为1×1×1，采用的K空间为0.04nm-1。

1.2实验条件与方法

实验采用YLS-4000-CL的掺镱光纤激光器，最大输出功率为4000W，激光连续输出模式为TEM00，光束发散角为1.5×10-4rad，焦斑直径为0.4mm，焦深为200mm，波长为1070nm[9]。实验材料为DC51D+ZF镀锌钢和6016铝合金，DC51D+ZF镀锌钢尺寸1.4mm×100mm×30mm，6016铝合金尺寸1.2mm×100mm×30mm。进行钢上铝下的激光搭接焊，激光添粉焊示意图如图2所示。搭接长度30mm，粉末的添加含量约为0.2g，激光束无倾斜角垂直照射在钢板表面，采用氩气对焊缝正面进行保护，通过调整焊接工艺参数获得最佳焊接成形。焊接接头的金相组织、断口形貌与接头力学性能等实验结果利用金相显微镜、扫描电镜、微机控制电子万能试验机进行数据分析处理和科学计算[9]。

图2 Fe/Al添粉激光焊示意图Fig.2 Fe/Al laser fill powder welding illustration

2 计算结果与分析

2.1界面模型

构建Fe/Al界面模型，先进行界面模型所用的Fe，Al两相体性质计算，如表1所示。比较本工作计算的Fe平衡晶格常数、体模量与彭艳等[12]的实验值和理论计算值；Al平衡晶格常数、体模量等与Qi等[13]的理论计算结果，其数值十分接近，表明本工作构建的Fe/Al界面模型是合理的。

表1 Fe和Al相的体性质Table 1 Bulk properties of Fe and Al phases

2.2合金形成热

为考查合金化元素X在Fe/Al界面模型中的界面处优先占位，采用如下公式计算Fe/Al相界模型平均每个原子的合金形成热ΔH[12]：

ΔH=[Ei-AE(Fe)-BE(Al)-CE(X)]/32

(1)

式中：Ei表示合金化前后界面的总能量；E(Fe)，E(Al)，E(X)分别为Fe，Al，X(X=Sn,Sr,Zr,Ce,La)晶体平均每个原子的能量；A，B，C分别是计算模型中界面间Fe，Al，X原子的个数。合金形成热的计算结果如表2所示。合金形成热越负，表明体系结构越稳定，合金原子置换越容易[10]。分析表2可知，X合金化Fe/Al界面前后，合金形成热的计算值均为负值，表明Fe/Al界面在合金化前后均是稳定的。同时，X合金化后小于合金化前的合金形成热，说明X均容易置换Fe/Al界面处的Fe(Al)原子。其中，置换Fe/Al界面处的Fe原子容易程度依次是：Zr>La>Ce>Sr>Sn，Zr置换最容易，而Sn置换最困难；置换Fe/Al界面处的Al原子容易程度依次是：Zr>Ce>Sn>Sr>La，Zr置换最容易，而La置换最困难。对比分析X置换Fe/Al界面处Fe(Al)原子的合金形成热发现，Sn，Sr，Ce优先置换Fe/Al界面处的Al原子；而La，Zr优先置换Fe/Al界面处的Fe原子，见表2。

2.3Mulliken电子占据数

采用Mulliken电子占据数进一步分析X(X=Sn,Sr,Zr,Ce,La)等元素合金化对Fe/Al界面的影响机制[14]，合金化前后，Fe/Al界面的Mulliken电子占据数的计算结果见表3。由表3可知，X合金化前，Fe/Al界面体系中Al和Fe原子之间的总电荷转移总数为0.96；X合金化后，Fe/Al界面体系中总电荷转移数从大到小依次为：Sn(1.21)>La(1.14)>Zr(1.05)>Ce(1.05)>Sr(0.99)>Clean(0.96)，这表明X合金化后，由于电子在不同轨道间的转移，使体系中Fe—Al离子键的成键作用增强，Fe—Al键的延性增强，有利于Fe/Al界面处的结合，从而改善Fe/Al界面的脆性断裂。其中，Sn的合金化对改善Fe/Al界面的效果最好。这与本课题组前期的实验结果[9]是一致的。

表2 X合金化前后Fe/Al界面的合金形成热Table 2 Formation heats of Fe/Al interface model with or without X addition

表3 X合金化前后Fe/Al界面的Mulliken电子占据数Table 3 Mulliken electron occupancy numbers of Fe/Al interface before and after X alloying

2.4焊接试样力学性能与断口形貌

根据2.3节的计算结果选择金属粉末Sn和Zr，进行添加粉末的Fe/Al激光焊接实验。图3为添加粉前后的钢/铝试样断口形貌。由图3(a)可见，钢/铝熔合界面的两侧存在大量撕裂纹、较大的颗粒和气孔等缺陷，而焊接区存在Fe/中部/Al的界面分层，说明钢/铝的焊接不能很好地熔合在一起，直接焊接的质量效果不佳。由图3(b)可见，中间添加Zr粉，试样断口表面存在着凹凸不平的现象，钢/铝焊接界面处存在河流状花纹，但断裂面相比未添加粉末的焊接接头熔合形貌无显著的裂纹、气孔等缺陷。由图3(c)可见，添加Sn，断口微观形貌中有一定数量的延性“坑”和夹杂物，断裂面表现出一定的延性特征。对比图3(a)，(b)，(c)，可见添加合金粉末Sn和Zr，可使钢/铝构件的焊接接头性能得到改善，明显地提高其断裂面的延性。

以一定的速率对实验样本进行拉伸实验，发现拉伸断裂位置均在焊缝区域之内。3种试样接头的抗拉强度测定值分别为327.41MPa(添加Sn粉)>309.03MPa(添加Zr粉)>266.46MPa(未添加粉末)。3种试样接头延性的伸长率测定值分别提高了22.93%(添加Sn粉)>15.98%(添加Zr粉)>9.32%(未添加粉末)。说明添加Sn，Zr粉末，提高了钢/铝焊接接头的抗拉强度和延性，对焊接接头有一定的改善作用。

图3 添加粉前后的钢/铝试样断口形貌 (a)未添加粉；(b)添加Zr粉；(c)添加Sn粉Fig.3 Fractured morphologies of tensile sample before and after the addition of powder(a)no powder added；(b)add Zr powder；(c)add Sn powder

2.5焊接接头EDS分析

图4为焊接接头不同区域的线扫描EDS成分分析[15]。由图4(a)未添加粉末的EDS分析图可见，未添加粉末的焊缝区域较暗黑，Fe界面处和Al界面处的相互融合宽度相差不明显，并有明显的杂质和部分气孔，测定上层a线、中层b线之间的Fe，Al混合宽度约为50μm，下层c线Fe，Al混合宽度大约为75μm。由于激光热源光斑聚焦处能量高[16]，促进金属中元素具有足够的能量断裂金属键而变成自由原子在熔池中扩散，导致Fe和Al元素出现了突变，相互扩散，形成脆性FeAl金属间化合物[17]。同时由于Fe，Al元素之间的熔合性较差，导致接头的焊接质量较差。

由图4(b)添加Zr粉末的EDS分析图可见，添加Zr粉的焊缝区域明亮，Fe/Al熔合状况良好，气孔、杂质等缺陷并不明显，但对于图4(a)而言，Fe，Al元素之间增加了一定的混合宽度，测定上层a线、中层b线之间Fe，Al混合宽度为75μm，而下层c线混合宽度测定为150μm。与未添加粉末的钢/铝焊接接头能谱图相比(图4(a))，添加Zr后，Fe和Al成分曲线上升或下降都比较均匀，混合也均匀，没有明显的凸变，Fe和Al之间的熔合性强于前者，说明Zr粉末的添加有促进熔池流动性的作用。并在下层c线出现了两次明显的台阶，说明在交界处有成分改变，两者生成不同稳定金属间化合物。金属间化合物中，Fe元素所占的成分比例均较多，组织成分为稳定的富铁相，说明Zr元素能有效改善富铝脆性化合物的产生。

图4 焊接接头不同区域的线扫描EDS成分分析 (a)钢/铝；(b)钢/锆/铝；(c)钢/锡/铝 Fig.4 Analysis of EDS compositions of line scanning in different areas of welded joints(a)steel/Al；(b)steel/Zr/Al；(c)steel/Sn/Al

由图4(c)为添加Sn粉末的EDS分析图可见，添加Sn粉的焊缝处发现有气孔、裂纹等不良缺陷。上层a线Fe与Al几乎没有混合在一起，但Sn与Fe混合宽度为80μm，显示大于图4(a)和图4(b)中上层a线、中层b线之间Fe，Al混合宽度为50μm和75μm，表明Sn与Fe有一定的互溶性，形成固溶体FeSn。进一步计算固溶体FeSn的G/B值为0.362，呈延性；FeAl的G/B值为0.683，呈脆性，表明固溶体FeSn的存在可以降低焊缝区金属间化合物的脆性。中层b线、下层c线，Fe，Al，Sn三者混合宽度大约为100μm，大于未添加合金粉末75μm的混合宽度，表明添加Sn，增强焊接熔池的金属流动性，利于钢/铝界面结合，提高其延性。

3 结论

(1)置换Fe/Al界面处的Fe原子容易程度依次是：Zr>La>Ce>Sr>Sn，Zr置换最容易，而Sn置换最困难；置换Fe/Al界面处的Al原子容易程度依次是：Zr>Ce>Sn>Sr>La，Zr置换最容易，而La置换最困难。Sn，Sr，Ce优先置换Fe/Al界面处的Al原子；而La，Zr优先置换Fe/Al界面处的Fe原子。

(2)X(X=Sn,Sr,Zr,Ce,La)合金化后，体系离子键增强，成键作用增强，有利于界面处的结合，且由于电子在不同轨道间的转移，使得Fe—Al键的延性增强，从而改善界面的脆性断裂。

(3)实验验证了添加Sn，Zr粉末，一定程度上可促进焊接熔池的流动性，改变焊接熔池交界处的成分和微观组织，提高钢/铝焊接接头的抗拉强度和延性，利于钢/铝界面结合。

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(本文责编：杨 雪)

InterfacialMicrostructureandPropertiesofSteel/AluminumPowderAdditive

YUANJiang1,2,3，ZHOUDian-wu3，CHENSheng-qian1,2，SUNJia-yao1，HOUDe-zheng1

(1ZhangjiajieAviationIndustryVocationalTechnicalCollege,Zhangjiajie427000，Hunan,China；2GuangdongInstituteofMaterialsandProcessing,Guangzhou510650，China；3StateKeyLaboratoryofAdvancedDesignandManufacturingforVehicleBody,HunanUniversity,Changsha410082，China)

Based on first-principles density functional theory, the Fe/Al interface model of steel/ aluminum laser welding was constructed by layer technique. The Fe/Al interface was studied by metal atomX(X=Sn, Sr, Zr, Ce, La).The results show that Sn, Sr and Ce preferentially displace the Al atoms at the Fe/Al interface, while La and Zr preferentially displace the Fe atoms at the Fe/Al interface. Alloying promotes the transfer of Fe/Al interfacial electrons between different orbits, enhances the ionic bond properties of Fe-Al, improves the Fe/Al interface binding capacity, improves the brittle fracture of Fe/Al interface, and the alloying effect of Sn most notable. On the basis of this, the laser lap welding test of Sn and Zr powder was carried out on 1.4mm thick DC51D+ZF galvanized steel and 1.2mm thick 6016 aluminum alloy specimen. The results show that the addition of powder can promote the flowability of the molten bath and change the composition and microstructure of the joint interface. The tensile strength of the steel/aluminum joint is 327.41MPa and the elongation is 22.93% with the addition of Sn powder, which is obviously improved compared with the addition of Zr powder and without the addition of powder.

steel/aluminum;first-principles;laser lap welding;Fe/Al interface

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.000500

TG113

： A

： 1001-4381(2017)09-0123-06

国家自然科学基金项目(51674112);广东省科技计划项目(2013B091602002);广东省科技基础条件建设项目(2014B030301012); 湖南省教育厅自然科学研究项目(15C1403);广州市重点实验室建设项目(201509010003)

2016-05-10；

：2017-05-09

袁江(1978-)，男，副教授，硕士，从事车辆轻量化材料计算与设计理论,联系地址：张家界航空工业职业技术学院航空维修工程系(427000)，E-mail:57121076@qq.com