凝胶净化——气相色谱法测定棉籽油中的毒死蜱残留

□ 左银菊 莒南县检验检测中心

凝胶净化
——气相色谱法测定棉籽油中的毒死蜱残留

□ 左银菊 莒南县检验检测中心

随着我国甲胺磷等五种高毒有机磷农药退出市场，毒死蜱是一种替代高毒农药，具有高效、低残留、低毒杀虫的优点，已成为有机磷类杀虫剂的主导品种。该杀虫剂具有熏蒸、触杀、胃毒三重作用，对小麦、水稻、蔬菜、果树、茶树、棉花上多种刺吸式口器和咀嚼式害虫均具有较好防效。棉籽油中毒死蜱的残留采用凝胶净化——气相色谱法测定毒死蜱在棉籽油中的残留。结果表明，采用凝胶净化处理的样品，能更好减少油脂等杂质对检测结果的干扰。

凝胶净化；气相色谱法；棉籽油；毒死蜱残留

农产品的前处理方法通常有乙腈提取、丙酮提取，净化过程多采用过单一弗罗里夕硅土柱或液液萃取等方法，所用仪器有液相、气相、液质和气质等。本实验采用乙腈提取，全自动凝胶净化、自动浓缩处理棉籽油样品的毒死蜱，GC－FPD（气相色谱－火焰光度检测器）定量方法，测定棉籽油中毒死蜱残留量[1-2]。

1 材料与方法

1.1 仪器

全自动凝胶净化色谱仪（德国LCTech公司GPC配400 mm×25 mm玻璃标准柱，填Bio –Beads，S-X3，200-400目）；气相色谱仪（Aglent 7890A，FPD，带自动进样器）。

1.2 试剂

毒死蜱标准品（100 μg/mL）；丙酮（色谱纯）；乙酸乙酯（色谱纯）；乙腈（色谱纯）；氯化钠。

1.3 分析方法

1.3.1 样品的提取与净化

提取：取100 mL具塞量筒，加入6 g氯化钠和50 mL乙腈，加入样品25 g（精确到0.01 g），盖上塞子，剧烈震荡2 min，静置30 min，使乙腈相和油相分层，取10 mL乙腈相溶液置于凝胶净化瓶中。

净化：凝胶净化条件，乙酸乙酯∶环己烷=1∶1为洗脱溶剂、流量4.7 mL/min、样品环5 mL、前弃8 min、收集12 min、后弃3 min。自动浓缩条件：水浴温度45 ℃、真空泵压力440 kPa、浓缩至近1.0 mL，气相色谱仪定性分析。

1.3.2 气相色谱条件

色谱柱：DB-1 3m×0.53 mm×1.5 μm；柱温：起始温度90 ℃，15 ℃/ min升温至190 ℃，保持2 min，20℃/min升温至240 ℃，保持10 min；进样口温度：220 ℃；检测器温度：250 ℃；进样量：1 μL。

2 结果与讨论

2.1 方法线性

经上述仪器条件下实验，以丙酮作溶剂制成毒死蜱标准品中间液，配制成0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/kg等5个不同浓度的标准品系列，测定结果见图1。

测得毒死蜱保留时间为10.858 min，以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，得到标准曲线：Y=5 776.981 72X－16.551 46，r=0.999 95。

2.2 准确度和精密度

分别在空白样品中准确加入三组不同浓度的毒死蜱标准溶液，毒死蜱的添加回收率见表1。

经上述分析方法检测，得到不同浓度下的回收率，回收率为86.5%～92.1%，RSD值为1.3%～3.2%，能够满足检测要求。

图1 毒死蜱标准溶液谱图

表1 毒死蜱的添加回收率表

3 结论

气相测定对农药残留分析净化问题尤其重要，本实验采用乙腈提取棉籽油中残留的毒死蜱，用全自动凝胶净化色谱仪净化提取物，用带火焰光度检测器的气相色谱仪测定。该方法前处理采用凝胶净化，有效去除棉籽油中油脂等杂质，可有效减少油脂等杂质对检测结果的干扰。

用本方法测定棉籽油样品，自动凝胶净化的效果与玻璃柱装活性炭、氧化铝的净化效果无差异，本方法简单快捷、省时省力、实用性较强。

[1]张惠,冷中成,王强,等.气相色谱法测定食用菜籽油掺棉籽油的方法研究[J].职业与健康,2010,26(24):2941-2943.

[2]邸万山.高效液相色谱内标法测定棉籽油中的游离棉酚[J].中国油脂,2016,41(5):97-99.