24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂的高效液相色谱分析

俞霖洁，冯宇杰，吴航俊，庞银娟

（浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023）

24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂的高效液相色谱分析

俞霖洁，冯宇杰，吴航俊，庞银娟

（浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023）

采用高效液相色谱法，以乙腈+冰乙酸水溶液（pH=3.0，体积比55+45）为流动相，经C18色谱柱分离，在280 nm波长下对24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂进行定量分析。结果表明：氰霜唑和嘧菌酯的线性相关系数分别为0.9999和0.9998，变异系数分别为0.95%和0.37%，平均回收率分别为99.28%和99.23%。

氰霜唑；嘧菌酯；高效液相色谱

0 前言

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 1260高效液相色谱仪：具可调波长紫外检测器和自动进样器，色谱处理工作站；色谱柱：AcclaimTM120 C18 120Å5μm 4.6×250 mm不锈钢柱；甲醇：色谱纯，临海市浙东特种试剂有限公司；乙腈：色谱纯，临海市浙东特种试剂有限公司；冰乙酸：分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；氰霜唑标样：99.5%，Dr.Ehrenstorfer GmbH；嘧菌酯标样：98.9%，国家农药质检中心（定值）；二次蒸馏水；24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂：某公司。

1.2 溶液配制

标准溶液：称取40 mg氰霜唑标样置于50 mL容量瓶中，用流动相稀释并定容，充分摇匀。称取20 mg嘧菌酯标样置于50 mL容量瓶中，加入约25 mL流动相稀释，准确移取5 mL氰霜唑标准溶液至该溶液中，用流动相稀释并定容，充分摇匀，配置成氰霜唑（4 mg/50 mL）和嘧菌酯（20 mg/ 50 mL）混合的标准溶液。

样品溶液：称取约0.1 g样品置于50 mL容量瓶中，先加约5 mL二次蒸馏水使样品充分分散，再用流动相稀释并定容，充分摇匀，用0.45 μm微孔滤膜过滤后待用。

1.3 色谱条件

色谱柱：AcclaimTM120 C18 120Å5μm 4.6× 250 mm不锈钢柱；流动相：乙腈：冰乙酸水溶液= 55∶45（其中冰乙酸水溶液的pH为3.0）；进样量：5μL；流速：1.0 mL/min；柱温：35℃；检测波长：280 nm。

将SolidWorks文件直接导入到ANSYS中，设置其材料为QT600，零件整体质量为50.193 kg。用四面体网格划分，网格尺寸为10 mm，在施加载荷的轴承座部分，如图1中标注所示，采取细密网格划分，网格单元为5 mm，总共有34 799个节点，19 119个单元。连杆架在实际工作中并非出于自由状态，其上底面与油箱的外表面用螺栓进行固定装配到油箱内部，然后在连杆转动过程中，连杆架受到轴承的载荷。因此其主要约束为上壁的固定约束，主要载荷为轴承孔的轴承载荷，根据其设计参数给出轴承径向力Fr 为7 180N,如图2所示。

1.4 测定步骤

1.4.1 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后连续注入数针标准溶液，直至相邻2针的峰面积小于1.5%时，按标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。

1.4.2 计算

将测得的2针试样溶液以及试样溶液前后2针标样溶液中氰霜唑（或嘧菌酯）的峰面积分别进行平均。试样中氰霜唑（或嘧菌酯）的质量分数X%按下式计算：

式中：A1——2针标样溶液中氰霜唑（或嘧菌酯）峰面积的平均值；

A2——2针试样溶液中氰霜唑（或嘧菌酯）峰面积的平均值；

m1——标样的质量，g；

m2——试样的质量，g；

p——标样中氰霜唑（或嘧菌酯）的质量分数，%；

f——标样溶液的稀释比例，氰霜唑为1/10，嘧菌酯为1。

2 结果和讨论

2.1 检测波长的选择

采用紫外分光光度检测器对1.2中配置的标样溶液进行光谱扫描，获得两者的紫外光谱图，见图1。从图中可知，氰霜唑在200 nm和280 nm处均有较大吸收，嘧菌酯在200 nm处有较大吸收。经过实验比对，选择280 nm作为最佳检测波长，在此波长下峰型良好，氰霜唑和嘧菌酯吸收比例相当，无杂质影响。

2.2 流动相的选择

图1 氰霜唑（a）和嘧菌酯（b）的紫外吸收光谱图

分别使用不同比例的乙腈、水作为流动相对试样进行检测分析，发现氰霜唑的峰均有拖尾现象，因此用冰乙酸调节水的pH值来解决该现象。经多次配比实验，最终确定流动相为乙腈：冰乙酸水溶液=55∶45（其中冰乙酸水溶液的pH为3.0），流速为1.0 mL/min，两组分及杂峰均能得到很好的分离，峰型尖锐，对称，基线平稳，保留时间适中，分别为嘧菌酯8.0 min，氰霜唑14.0 min，见图2。

图2 氰霜唑（a）和嘧菌酯（b）的标准溶液液相色谱图

2.3 线性关系曲线的测定

在上述液相色谱操作条件下，分别进样2μL、4μL、6μL、8μL、10μL的标准溶液依次进行测定，以标准溶液进样体积为横坐标，氰霜唑（嘧菌酯）峰面积为纵坐标，制作出对应的关系曲线，见图3。计算得氰霜唑线性回归方程为y=266.53x+ 2.761（R2=0.9999，n=5），嘧菌酯线性回归方程为y=313.99x-9.284（R2=0.9998，n=5）。结果表明该方法在测定范围内线性关系很好。

2.4 方法的准确性

称取5批次24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂样品，分别准确加入一定量的标样，根据称取样品量和加入标样量计算出氰霜唑和嘧菌酯的理论含量。按照1.3色谱操作条件，进样分析，测得氰霜唑和嘧菌酯的实测含量，测得氰霜唑回收率在98.99%～99.68%之间，平均回收率为99.28%，嘧菌酯回收率在98.88%～99.74%之间，平均回收率为99.23%，均满足定量分析要求，结果见表1。

图3 氰霜唑（a）和嘧菌酯（b）的线性关系图

表1 方法的准确度实验

2.5 方法的精确度

任意称取一24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂样品，在上述方法下重复测定5次，分别获得氰霜唑和嘧菌酯的标准偏差和变异系数，结果见表2。

表2 方法的精确度实验

3 结论

试验结果表明：本文所建立的分析方法可以有效地进行24%氰霜唑·嘧菌酯悬浮剂的检测和分析，具有操作简单快速、定量准确、重复性好，分析速度快、线性关系良好等特点，能满足产品质量的分析要求。

[1]Ohshima T，Komyojia T，Mitani S.Developmentofa novel fungicide，cyazofamid[J].J Pestic Sci，2004，29:136-138.

[2]程霞编译.氰唑磺菌胺——一种控制卵菌纲植株病害的新型杀菌剂[J].世界农药，2002，24（2）:48-50.

[3]王芳，成妙金，李欧燕.40%氰霜·氟啶胺悬浮剂的高效液相色谱分析[J].现代农药，2015，14（1）:26-28.

[4]李碧澄，吴爱娟，黄秀根.氰霜唑200 g/L悬浮剂的液相色谱分析[J].农药科学与管理，2013，34（7）:33-35.

Analysis of Cyazofamid＋Azoxystrobin 24%Suspending Agent by High Performance Liquid Chromatography

YU Lin-jie，FENG Yu-jie，WU Hang-jun，PANG Yin-juan
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.，Ltd.，Hangzhou，Zhejiang 310023，China）

A method was established for determination of cyazofamid+azoxystrobin 24%suspending agent by high performance liquid chromatography（HPLC）on C18 column with UV at 280 nm，using acetonitrile+acetic acid aqueous solution（pH=3.0，volume ratio of 55+45）.The results showed that the linear correlation coefficients of cyazofamid and azoxystrobin were 0.9999 and 0.9998，the variation coefficient were 0.95%and 0.37%，the average recoveries were 99.28%and 99.23%.

cyazofamid；azoxystrobin；high performance liquid chromatography

1006-4184（2017）8-0052-03

2017-04-28

俞霖洁（1987-），女，浙江永康人，硕士研究生，工程师，从事农药及其他化工产品的分析等。E-mail:yulinjie@sinochem.com。