石墨炉原子吸收法测定尿铍影响因素的探讨

孙唤，刘蓉，罗美庭

湘潭县疾病预防控制中心，湖南湘潭 411228

石墨炉原子吸收法测定尿铍影响因素的探讨

孙唤，刘蓉，罗美庭

湘潭县疾病预防控制中心，湖南湘潭 411228

目的 探讨石墨炉原子吸收法测定尿铍的影响因素，改进石墨炉原子吸收法测定尿铍的实验室条件。方法 该院于2016年4月—2017年4月采用氘灯扣背景，优化升温程序，使用热解涂层石墨管。尿样酸化后用混合基体改进剂（0.1%的硝酸镧和4%磷酸二氢铵混合液）稀释，直接进样测定尿铍含量。结果 方法线性范围为0～5 μg/L，检出限为0.05 μg/L，样品分析的相对标准偏差在3.5%～4.0%之间，加标回收率在88.0%～103.6%之间。结论该方法操作简便快捷、结果准确可靠，适用于尿铍的测定。

尿；铍；石墨炉原子吸收

由于铍具有诸多优良物理化学特性，近年来在许多行业得到了广泛应用。铍属于有毒性物质，可对呼吸系统、皮肤粘膜等造成严重伤害，并具有潜在致癌性[1]。尿铍作为一种较好的生物接触指标，准确、快捷地测定尿中铍含量，对于调查某地人群中尿铍的平均水平含量、判断其中个体尿铍浓度是否异常以及制定相关的限值等，具有重要意义。尿铍现行检测标准有石墨炉原子吸收光谱法，具有检出限低、灵敏度高等特点，但由于样品基体成分复杂、实验仪器不一致和测量条件多样等诸多因素，影响了测定结果的准确性和重现性[2]。该院于2016年4月—2017年4月对测量过程中的相关因素进行了探讨，改良了测定方法，效果较好。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

1.1.1 仪器 岛津AA-6880型原子吸收分光光度计。

1.1.2 标准溶液 铍标准溶液（中国计量科学研究院），国家有证标准物质（BW3032），质量浓度为 10.0 μg/mL。

1.1.3 试剂 磷酸二氢铵，硝酸澜，浓硝酸，浓盐酸，均为优级纯试剂，实验用水为超纯水。

1.2 样品收集、比重校正、运送及保存

用洁净带盖塑料瓶收集晨尿，及时测量比重及记录（正常尿比重应大于1.010而小于1.030，否则视为不合格样品）。及时按照百分之一的体积比例加入浓硝酸，充分混匀，盖紧密封，4℃冷藏运输，实验室低温保存。

1.3 仪器操作条件

分析波长234.9nm，狭缝宽0.7nm，灯电流峰值16mA，氘灯扣背景，热解涂层石墨管，0.1%的硝酸澜和4%磷酸二氢铵混合液做基体改进剂，进样量20.0 μL，石墨炉升温程序见表1。

1.4 标准曲线制定

用含1%硝酸的基体改进剂将铍标准溶液逐级稀释成10.0 μg/L铍标准使用液，按表2配制标准系列。按照表1仪器操作条件，测定吸光度值，绘制标准曲线。

1.5 样品测定

样品检测前充分摇匀，取0.20 mL样品，加入0.20 mL混合基体改进剂，混匀，按照表1仪器操作条件，测定吸光度值，代入曲线方程得出浓度，按式1计算样品中铍的实际浓度。

式 1：X=C*k*d

式中：X：尿中铍的浓度，μg/L；d：尿样稀释倍数；k：标准比重下的浓度校正系数 （k=∣1.020-1.000/实测比重-1.000∣）；C：由标准曲线上查得的稀释尿样中的铅浓度，μg/L。

表1 石墨炉升温程序

表2 尿铍标准管的配制

2 结果与讨论

2.1 样品前处理

该实验分别试用了硝酸和盐酸酸化样品，结果表明硝酸效果较好，这是因为硝酸氧化性强，有助于消解样品中的干扰物质，从而达到优化测量结果的效果。试用了在不同硝酸浓度下的样品测量效果，结果发现硝酸浓度在0.2%～2.0%之间时吸光度值较为稳定，该实验采用1%硝酸[3]。

2.2 基体改进剂

尿液成分复杂多样，含有大量有机物质和无机盐类，从而产生严重基体干扰，这时便需考虑加入基体改进剂进行改善[4]。基体改进剂种类多样，性质不一，该法采用硝酸澜和磷酸二氢铵混合作为基体改进剂，可以增加干扰成分挥发性，降低铍元素的挥发性，能有效地克服基体干扰，提高灵敏度，改善尿铍测量效果。实验结果显示：0.1%的硝酸澜和4%磷酸二氢铵混合液效果理想。

2.3 升温程序

石墨炉法测量中，仪器条件的选择起着至关重要的作用，不同仪器，不同样品，都需要选择不同的仪器条件。尿样中含有大量的含氮有机物，干扰多，流动性差。本法在干燥过程中，采用小幅度缓慢升温和适当延长干燥时间的方法，有效地防止了样品飞溅和溢出等现象，提高了检测结果的准确性；由于混合基体改进剂和热解涂层石墨管的改善作用，该实验设置了较高的灰化温度，有利于消除干扰物质，提高检测结果准确度[5]。

2.4 曲线范围和检出限

按照实验部分操作，测得标准系列回归方程Y=0.100 5X+0.006 9，相关系数r值0.999 6，用该方法对零管重复测定20次，计算得标准偏差（浓度）为0.016 μg/L，取置信因子 k=3，则检出限为 0.05 μg/L。

2.5 加标回收实验

取3份不同样品，分别加入相同浓度的铍标准应用液，测定回收率；另取3份相同样品，分别加入不同浓度的铍标准应用液，测定回收率，结果见表3。

表3 加标回收实验

2.6 精密度测定

选择3份不同质量浓度样品，每份样品重复测量7次，结果见表4。

表4 精密度实验

3 结论

该方法操作简便快捷、结果准确可靠，实用性强，适合实验室日常检测工作中尿铍的测定。

[1]周乐丹,付胜,余克平,等.石墨炉原子吸收光谱法测定尿中铍[J].理化检验（化学分册），2012，48（7）：856-857.

[2]WS/T46-1996.尿中铍的石墨炉原子吸收光谱测定方法[S].

[3]邢文.石墨炉原子吸收光谱法测定尿中镍[J].光谱实验室.2007，24（3）:338-340.

[4]仲立新,张颖.石墨炉原子吸收法直接测定尿中镉[J].中国卫生检验杂志，2007，17（12）:2231-2232.

[5]葛荣正.石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅含量影响因素的研究[J].中国卫生检验杂志，2011，21（2）:331-332.

Study on Influence Factors of Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry in Measuring the Beryllium in Urine

SUN Huan,LIU Rong,LUO Mei-ting
Disease Prevention and Control Center,Xiangtan,Hunan Province,411228 China

Objective To study the influence factors of graphite furnace atomic absorption spectrometry in measuring the beryllium in urine and improve the laboratory conditions of it.Methods Deuterium lamp background was used from April 2016 to April 2017 and the temperature programming was optimized by the pyrolytically coated graphite tube,and the mixed matrix modifier(0.1%lanthanum nitrate and 4%ammonium biphosphate intermixture was diluted after the urine acidification,and the content of beryllium in urine was measured by the direct-injection technique.Results The liner range of the method was 0～5 μg/L and the detection limit was 0.05 μg/L,and the relative standard deviation of the sample analysis was 3.5%～4.0%,and the index recovery rate was 88.0%～103.6%.Conclusion The operation of the method is simple and rapid and the result is accurate and reliable,which is suitable for the measurement of beryllium in urine.

Urine;Beryllium;Graphite furnace atomic absorption spectrometry

R7

A

1672-5654（2017）07（b）-0036-02

2017-06-16）

10.16659/j.cnki.1672-5654.2017.20.036

孙唤（1982-），男，湖南岳阳人，本科，主管检验师，研究方向：卫生检验。