次氯酸钠渣浆除硫效果

白丽洁

（唐山三友氯碱有限责任公司，河北唐山063305）

次氯酸钠渣浆除硫效果

白丽洁

（唐山三友氯碱有限责任公司，河北唐山063305）

通过实验考察采用次氯酸钠为试剂，模拟蒸氨过程确定除硫效果。

效果；蒸氨；含量；次氯酸钠

唐山三友氯碱有限责任公司的渣浆为了能够满足纯碱公司的需求，进一步优化循环经济链，考察采用次氯酸钠去除渣浆中的硫化物。实验首先验证次氯酸钠除硫效果，最后通过模拟蒸氨过程，确定实验结果。

1 次氯酸钠除渣浆中的硫

1.1 实验原理

电石中的硫化物主要为CaS，CaS微溶于水，所以电石渣浆液相中以S2-形式存在，固相中以CaS形式存在，加入次氯酸钠后，存在以下反应：

同时固相中的CaS继续水解出硫离子，继续该反应。

1.2 实验过程

（1）将电石渣浆进行固液分离，分别测得清液中硫的含量为250.0 mg/L；电石灰中硫的含量为800.0 mg/kg。

（2）为了保证所有实验的样品统一，同时模拟实际渣浆组成，将电石灰与上清液按照一定比例进行混合，测得硫含量为690.0 mg/L，此时渣浆有效氧化钙为60 ti。

（3）将次氯酸钠稀释，取20.00 mL次氯酸钠（有效氯13.75%）于250.0 mL容量瓶中稀释定容摇匀备用。

（4）通过计算，次氯酸钠溶液与硫化物恰好反应时，应加入次氯酸钠溶液5.4 mL，将配比好的4份渣浆100 mL，分别加入次氯酸钠溶液5 mL、8 mL、10 mL、15 mL，搅拌、静置15 h后检测清液中的残余氯和硫化物，结果见表1。

表1 实验结果

（5）由结果看，只有第四号试液中清液硫化物可以达到20 mg/L的标准，此时检测渣浆中硫化物总量为136 mg/L，重复本实验，将静置时间缩短为30 min，结果见表2。

表2 实验结果

2 模拟蒸氨实验考察除硫效果

取渣浆2 000 mL备用，测其硫化物含量为446.9 mg/L，CaO 63.32 ti。通过计算，理论上0.28 mL次氯酸钠（13.75%）与100 mL渣浆中硫化物恰好反应。实验分别按照3倍、4倍、6倍、10倍、15倍关系加次氯酸钠，然后按照1∶1的比例加入纯碱公司蒸馏母液（固定氨61.6 ti，不含硫化物）在电炉上进行蒸氨实验，为保证实验数据准确，蒸氨后用纯水补充损失的体积，然后分析上清液硫化物含量。实验结果见表3。

表3 实验结果

3 渣浆除硫实验后测定上清液余氯含量

分别取上述5份100 mL备用渣浆进行试验，按照理论值3倍、4倍、6倍、10倍、15倍关系进行除硫实验，测定上清液余氯含量。蒸氨母液滴度为61.6 ti，按照1∶1关系蒸氨，测蒸氨后上清液余氯含量2，结果如表4。

表4 实验结果

4 实验结论

次氯酸钠可以去除电石渣浆中的硫化物，但加入量要高于理论值，实验室试验表明，3倍理论值左右的次钠加入量才可以达到要求，此时固相组分中仍有硫化钙存在，根据实验，渣浆中COD含量要远高于硫化物，是导致次氯酸钠加入量过高原因；此外，加入3倍次氯酸钠时，上清液中硫化物已为0，但在蒸氨后会有部分硫化物生成，原因为蒸氨后体系碱度大大降低，氧化钙含量从60 ti降低到1 ti左右，固相中的部分CaS水解生成硫离子；当加次氯酸钠量达到硫化物的6倍时，基本可以满足纯碱公司要求。蒸氨废液静止24 h后，硫含量大大降低，分析为随着温度的降低，CaS溶解度大大降低，同时废液中Ca离子含量非常高，利于产生CaS沉淀。

汽车和建筑行业对环氧丙烷需求量增长

床垫、保温材料、地毯和汽车座椅的需求日益增加，导致环氧丙烷全球需求量增长。此外，持久性市场研究有限公司表示，建筑行业的环氧丙烷需求增长也可能影响未来几年整个环氧丙烷全球市场的发展。汽车业中胶粘剂漆、密封剂和软泡需求巨大。各类汽车产品需求的突增将推动全球汽车行业对环氧丙烷的需求。再者，动力巡洋舰、飞机、塑料纤维、汽车冷却剂以及制动器和液压油的扩大生产亦会助长环氧丙烷的需求。预计这些促进因素将合力在2025年共同推动全球环氧丙烷市场增长。

除了汽车行业的生产外，建筑业对环氧丙烷也有很大的需求，预计2025年末会对环氧丙烷的全球市场增长产生积极的影响。但有效替代产品供应面的改善可能阻碍环氧丙烷全球市场增长，且丙烯的应用对人体和环境都有危害，这些都可能在2025年抑制环氧丙烷的全球市场增长。目前丙烯的过量使用已导致皮肤刺激和眼睛刺激，对呼吸道也有一定的健康危害。这些因素都将阻碍环氧丙烷的全球市场增长。

预计到2025年末，聚醚多元醇的其他终端用户仍将是全球环氧丙烷市场的重要组成部分，环氧丙烷产量会达到1 000万t左右，建筑行业对氧化丙烯的需求量将大幅增加。

预计亚太地区代表利润最为丰厚，其次是北美。2017年亚太地区市场销售量预计将达到460万t，2025年底超过700万t，届时该地区的复合年增长率也会比较高。北美各地区可能会成为全球第二大环氧丙烷市场，到2025年底，北美的环氧丙烷市场销售量预计约为400万t。拉丁美洲各地区的全球氧化丙烯市场增长会相对较缓，2025年复合增长率为3.3%。

Effect of sulfur removal of sodium hypochlorite in slag pulp

BAI LI-jie
（Tangshan Sanyou Chlor-Alkali Co.,Ltd.,Tangshan 063305，China）

Using sodium hypochlorite as a reagent in the experiment，The process of simulating the desulfurization process determines the effect of sulphur.

consequence；ammonia；purity；sodium hypochlorite

TQ085

B

1009－1785(2017)07-0034-02

2017-05-03