MWCNT分散固相萃取气相色谱串联质谱法检测茶油中11种有机磷农药残留

张帆++白珊 王美玲 张莹 黄志强

摘要建立了分散固相萃取净化气相色谱串联质谱测定茶油中11种有机磷农药残留的分析方法.样品采用乙腈提取，羧基化多壁碳纳米管和中性氧化铝混合吸附剂富集和净化，能够有效去除茶油中脂肪等杂质对测定结果的影响.本方法中11种有机磷农药在0.01～0.5 mg/L范围内，线性良好，相关系数为0.999 61～0999 96；在0.02～0.1 mg/kg范围内，11种目标物的回收率为86.2%～112.6%，RSD为3.2%～11.2%.

关键词多壁碳纳米管；分散固相萃取；气相色谱串联质谱；茶油；有机磷农药

中图分类号TS227；O65763文献标识码A文章编号10002537（2017）02004907

Determination of 11 Organophosphorus Pesticide Residues in Camellia Oil by

Gas ChromatographyTandem Mass Spectrometry with Dispersive Solidphase

Extraction Using Multiwalled Carbon Nanotubes as Adsorbent

ZHANG Fan1，2 ， BAI Shan1， WANG Meiling2， ZHANG Ying2，

HUANG Zhiqiang2*， LI Zhonghai3， ZHONG Haiyan3

（1. Changsha Environmental Protection College， Changsha 410004， China；

2. Hunan Academy of Science and Technology for Inspection and Quarantine， Changsha 410004， China；

3. Faculty of Food Science and Engineering， Central South University of Forestry and Technology， Changsha 410004， China）

AbstractAn analytical method has been developed for the determination of 11 organophosphorus pesticide residues in camellia oil by gas chromatographytandem mass spectrometry with dispersive solidphase extraction. The samples were extracted with acetonitrile and purified using carboxylated multiwalled carbon nanotubes and neutral alumina sorbent， which could be used to remove fats and other impurities from the camellia oil that would affect the effectiveness of measurement results. Our results showed that the 11 organophosphorus pesticides had a good linearity in the range of 0.01～0.5 mg/L and the correlation coefficients were between 0.999 61 to 0999 96. The recoveries at spiked levels of 0.02， 0.05， and 0.1 mg/kg for the 11 targets were 86.2%～1126%，with their relative standard deviations in the range of 3.2%～11.2%.

Key wordsmultiwalled carbon nanotubes； dispersive solidphase extraction； GCMS/MS； camellia oil； organophosphorus pesticide

茶油原料來源于我国特有的一种常绿灌木——油茶，其与油棕、油橄榄和椰子各占据了世界上四大木本油料作物一席之位.茶油含有丰富的不饱和脂肪酸和维生素、山茶甙和角鲨烯等生物活性成分，是既具有食用价值又具有药用价值的高档植物油，具有广阔的开发应用前景[1].在油茶的种植过程中，如果没有进行有效的病虫害防治，油茶的产量将受到严重影响.因此，油茶种植农户大量使用高效、易降解的有机磷农药，容易在茶油原料中造成农药残留.这些受到有机磷农药污染的茶油原料加工成茶油后，通过食物链长时间作用于人体，器官易发生病变，严重时会产生“致畸、致癌、致突变”作用[2].

气相色谱法[3]、气相色谱串联质谱法[4]以及液相色谱串联质谱法[5]等都是有机磷农药残留分析中常用的检测方法，这些分析方法往往要求有效去除样品基质中的杂质，从而降低对谱图的干扰，减少分析结果的误差.通常使用较多的前处理手段有固相萃取[6]、凝胶渗透色谱[7]、分散固相萃取[89]，近年来，分散固相萃取凭借其快速、操作简单、成本低廉等优势在农药残留分析中受到欢迎.

多壁碳纳米管（MWCNT）作为一种新型的吸附剂材料，其超强的吸附能力和超大的吸附容量使得MWCNT在食品农药残留的前处理中运用广泛[1012].本研究考虑到茶油基质净化的难度，选用多壁碳纳米管和中性氧化铝的混合物作为吸附剂，替代传统的分散固相萃取的吸附剂，能够更有效地去除茶油中的大量脂肪和有机酸等大分子干扰杂质，建立一种快速、准确、经济的茶油中11种有机磷农药残留的分析方法.