直接法测定大米中的汞含量

马晓凤，陆源

（镇江市产品质量监督检验中心，江苏镇江212000）

直接法测定大米中的汞含量

马晓凤，陆源

（镇江市产品质量监督检验中心，江苏镇江212000）

建立直接法测定大米中的汞。通过大米中汞的测定研究，用DMA-80测汞仪测定大米中的汞，并与原子荧光光谱法测定结果进行比较，可以作为方法之一。工作曲线0～600 ng，线性良好，实物标样的测定值在定值范围内，加标回收率在96.7%～102.1%，检出限：0.2μg/kg，该方法无需对样品进行前处理，保护环境，可以作为大米中汞的检测方法。

DMA-80测汞仪；大米；汞

粮食中的重金属，特别是汞被列为有害物质，土壤被污染，汞易被农作物吸收，通过食物链在人体中蓄积而损坏消化系统和神经系统。根据GB 2762-2012《食品安全国家标准食品中污染物限量》[1]大米中汞的限量≤0.02 mg/kg，汞的检测方法有原子荧光光谱法、冷原子吸收光谱法、二硫腙比色法[2]，新的国家标准GB 5009.17-2014《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定》[3]取消了二硫腙比色法，无论哪种方法均需对样品进行前处理，方法有压力罐消解法、回流消解法、微波消解法等。汞元素易挥发，造成结果的不确定，样品前处理和测量过程中易造成实验室环境的污染，对实验人员的健康产生影响。直接测汞法采用全封闭微量消化系统，能避免汞蒸发损失，运行维护成本较低，检测速度快，近年来已应用于食品、化工、金属等很多行业[4-7]。而用DMA-80测汞仪直接测定大米中的汞，不需要对样品进行任何前处理，节约了时间和人力，样品从干燥分解到分析的全过程在仪器中完成，产生的含汞废气经重铬酸钾吸收液处理后排放，所以自动化程度高，降低了环境污染，适合大批量样品的检测。

1 仪器与试剂

DMA-80测汞仪：意大利Milestone公司；AL 204电子天平：梅特勒-托利多仪器有限公司；食品粉碎机：武义海纳电器有限公司；汞的标准溶液1000 μg/mL：国家有色金属及材料分析测试中心；实物标样GBW10044四川大米成分分析标准物质：地球物理地球化学勘查研究所。

2 方法与结果

2.1 仪器的基本原理

DMA-80测汞仪是基于高温氧分解-催化吸附除杂-汞齐化捕集-原子吸收测定一体化技术研制而成的分析仪。在氧气流的作用下，样品经干燥和高温分解，产生的气体经催化分解、吸附除杂后，样品中的汞转化为氧化汞蒸气，进入金质汞齐化器，氧化汞被还原为汞并以金汞齐形式被选择性捕集，加热汞齐化器，解析出汞，采用比耳定律进行定量。DMA-80仪器结构和工作原理简图如图1所示。

图1 DMA-80仪器结构和工作原理简图Fig.1DMA-80 instrument structure and working principle diagram

2.2 仪器分析条件

使用DMA-80测汞仪测定大米时，仪器分析条件如下：干燥温度300℃，干燥时间60s，分解温度800℃，分解时间180 s，齐化时间12 s，记录时间30 s，载气压力0.4 MPa。

2.3 标准曲线的制备

全自动测汞仪有两个测量池，短池测量范围为0.02 ng～35 ng Hg，长池测量范围为35 ng～600 ng Hg，由仪器的浓度开关自动调节。吸取一定量的汞标准溶液，配制成高低两个浓度范围，按试验方法对汞标准溶液系列进行测定。按选定的分析条件，启动Calibration模式，仪器自动生成校准曲线，采用二次拟合曲线回归，低浓度汞含量的曲线：A=-0.000 706C2+ 0.053 9C，r=1.000 0；高浓度汞含量的曲线：A= -2.824C2+9.579C，r=1.000 0，如下图2。

图2 汞标准曲线Fig.2Standard curve of Hg

2.4 样品的测定

将大米试样用粉碎机打碎，成粉末状。测定样品前先将仪器空白和样品舟吸光值烧到吸光度数值在0.003 0以下，以去除仪器中汞的残留及判定样品舟是否处理干净。称取0.1 g粉末样于样品舟中，在测汞仪数据分析软件中输入样品的称样量，按照仪器的设定步骤操作，仪器根据试样中汞含量，自动选择相对应的标准曲线直接显示样品中汞的含量。

2.5 方法验证

2.5.1 检出限和精密度

以测定11次标准空白溶液的3倍标准差计算，质量检出限0.02 ng，取称样量0.1 g，则最低检出限为：0.2 μg/kg，15 ng汞标准溶液11次重复测量，相对标准偏差RSD为1.1%。

2.5.2 准确度

选取大米粉GBW10044作为质控样，测定结果为1.9 μg/kg，标准参考值（2.2±0.5）μg/kg，在正常范围内。

2.5.3 加标回收试验

取6批不同的大米样品，加入不同量的汞标液，进行回收率试验，加标回收的结果为：96.7%～102.1%。

表1 样品加标回收率Table 1The sample recovery rate

2.5.4 不同检测方法测定结果的比较

分别对4家不同生产企业的大米，粉碎后用AFS-230E原子荧光光度计和DM-80全自动测汞仪进行检测比对，结果如表2所示，测量结果基本一致。检验结果均符合GB 2762-2012《食品安全国家标准食品中污染物限量》标准要求。

3 结论

用DMA-80测汞仪直接测定大米中的汞，工作曲线0～600 ng，线性良好，实物标样的测定值在定值范围内，加标回收率在96.7%～102.1%，检出限：0.2 μg/kg，该方法无需对样品进行前处理，保护环境，可以作为大米中汞的检测方法。在处理样品时，样品需粉碎均匀，减少由于称样量较少引起的误差。

表2 DMA-80直接测汞法与原子荧光法测定结果比较Table 2Comparision of detection results obtained by DMA-80 direct determination of mercury and atomic fluorescence spectrometry

[1]中华人民共和国卫生部.GB 2762-2012食品安全国家标准食品中污染物限量[S].北京：中国标准出版社,2013

[2]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会.GB/T 5009.17-2003食品中总汞及有机汞的测定[S].北京：中国标准出版社,2004

[3]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.GB 5009.17-2014食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定[S].北京：中国标准出版社,2016

[4]刘丽萍,张妮娜,李筱薇,等.直接测汞仪测定食品中的总汞[J].中国食品卫生杂志,2010,22(1)：19-23

[5]陈辉,林明珠.DMA-80直接测汞仪测定螺旋藻粉中的总汞[J].现代预防医学,2007,34(6)：1144-1149

[6]宋宝靓,李彬,余淑媛,等.直接测汞仪测定涂料中总汞[J].光谱实验室,2011,28(5)：2444-2447

[7]张遴,王文瑞.直接测汞法快速测定锑精矿中高含量汞[J].理化检验-化学分册,2015,51(2)：265-266

Determination of Mercury in Rice by Direct Method

MA Xiao-feng，LU Yuan
（Zhenjiang Center for Products Quality Supervision＆Inspection，Zhenjiang 212000，Jiangsu，China）

A new analytical method was developed for determination of mercury in rice.Through the study on the determination of mercury in rice，by DMA-80 measured mercury analyzer determination of mercury in rice，and AFS determination results were compared，as one of the methods.Working curve 0-600 ng，good linearity，object values measured at a constant value within the range，and the recovery rate in the 96.7%-102.1%，detection limit：0.2 μg/kg.This method is no need of sample pretreatment，protect the environment，can be used for determination of mercury in rice.

DMA-80 direct mercury analyzer；rice；mercury

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.09.036

2016-08-12

马晓凤（1971—），女（汉），工程师，本科，主要从事色谱、光谱在食品中的分析研究。