稳健统计技术在水质化学需氧量监测能力验证中的应用

2017-05-19江玲胡兴元

科技创新与应用 2017年14期

江玲++胡兴元

摘要：文章介绍了水质化学需氧量监测能力验证活动的情况，对检测结果进行统计分析。希望文章的论述可以为相关的工作人员提供借鉴，并且对检测机构的检测水平提高有所帮助。

关键词：能力验证；化学需氧量；结果分析

近年来，随着公众对环境污染的关注，我区政府主管部门提高了对环境监测质量的重视，不断加强环境监测质量管理工作，确保监测结果的准确性和有效性，提升环境检测机构监测技术服务能力。水质中化学需氧量和汞及水质/空气中苯系物是环境检测领域常规检测项目，在我国现行《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）、《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）和《室内空气质量标准》（GB/T18883-2002）等标准中均规定了限值及相应的检测方法，这在客观上要求检测机构具备检测能力。稳健统计技术是基于检测结果服从正态或近似正态分布的假设统计技术，利用其对水质化学需氧量监测的能力进行验证，可判断和监控检测机构的检测能力，并借以实施必要的纠正和改进措施，提高检测机构的检测水平。

1 材料与方法

1.1 项目及样品

本次比对监测项目水质中化学需氧量，其能力验证样品为购买正规厂商生产的有证标准样品，样品按照说明书和其他要求去储存、流转、发放，其均匀性和稳定性满足要求。

1.2 样品发放

所发放的样品为20mL安瓿封装浓样，2个浓度水平，其中含有CODCr被测组分。各检测单位收到1支考核样，样品编号由EXCEL随机生成，要求检测单位按照所提供的作业指导书对样品进行检测和数据上报。

1.3 检测方法

本次比对试验，各检测机构采用重铬酸盐法、快速消解法。

1.4 结果评价

评价结果参照《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》（CNAS-GL02），采用四分位数稳健统计方法进行统计，用Z比分数对盲样测定结果进行判定，Z分值的公议值来自所有参加检测机构。Z的大小代表某检测单位的检测结果与中位值的偏离程度，符号“+”与“-”代表偏离方向。Z比分数越接近于0，表明该数据与总体样本的一致性较好。结果评价为：|Z|≤2检测结果为满意结果；2<

|Z|<3，为可疑结果；|Z|≥3，为离群结果。

1.5 統计方法

对能力验证中的所有检测结果进行统计计算，得到7个统计量，即结果总数，中位值，标准化四分位距，稳健变异系数，极小值，极大值和变动范围。Z比分数：检测单位的检测结果减去中位值除以标准化四分位距。对两组浓度分别计算出每个检测单位相应的检测机构间的Z比分数，并据此评价出每个参加检测机构的能力。

2 结果与讨论

2.1 检测结果统计分析

（1）基本概况

在此次能力验证活动中报出比对试验参加检测的检测机构应有48家，完成并上报检测结果的48家。

4家单位检验结果为非满意，其余44家为满意，占参加检测单位的91.7%。

（2）CODCr检测方法分布情况

本次参加单位使用的检测方法分布情况见表2，使用《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB11914-89）》的单位最多，比例为95.8%。

（3）CODCr仪器设备分布情况

本次参加能力验证的单位使用的仪器设备分布情况见表3，使用的仪器有：节能油浴CODCr恒温加热器、CODCr自动消解回流仪、六联电阻炉、智能CODCr速测仪共4种。其中CODCr自动消解回流仪、节能油浴CODCr恒温加热器所占比例高达92.8%，分别是50%、42.8%。