GC-MS法同时测定扎冲十三味丸中麝香酮和丁香酚含量

韩春平 席海山 李 江

(1.内蒙古民族大学化学化工学院,内蒙古 通辽 028042；2.内蒙古民族大学分析测试中心，内蒙古 通辽 028042)

GC-MS法同时测定扎冲十三味丸中麝香酮和丁香酚含量

韩春平1席海山2李 江1

(1.内蒙古民族大学化学化工学院,内蒙古 通辽 028042；2.内蒙古民族大学分析测试中心，内蒙古 通辽 028042)

目的：建立GC-MS法同时测定蒙药扎冲-13中麝香酮和丁香酚的含量。方法：色谱柱为HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)；程序升温，初始温度50℃，以10℃ min-1升温至120℃，再以20℃·min-1升温至250℃；汽化室温度为260℃；高纯度He气为载气；载气流速为2mL·min-1；进样量为1μL；分流比为20：1。结果：麝香酮标准曲线为Y= 693570.6+1.43739×108×X(R=0.9993，N=5)；丁香酚标准曲线为Y = 1.65309×108+ 5.03683×108×X(R=0.9957，N=5)；样品中丁香酚的平均含量为0.2325%、麝香酮的平均含量为0.0110%；RSD分别为1.2026%和0.6350%。结论：该方法简便、快速、准确，适用于蒙药中丁香酚、麝香酮的含量测定。

GC-MS法；扎冲-13；丁香酚；麝香酮；含量

扎冲-13丸是由丁香、麝香、诃子、甘草等13味药材制成。此药主要功能有祛风通窍，活血安神，用于治疗半身不遂，身体瘫痪，四肢麻木，风湿，关节疼痛，言语不清，腰腿不利，神经麻痹等症状[1-2]。

丁香在我国主要分布于西南、西北、华北和东北地区，多年来在中药领域已有很广泛的应用，具有温中降逆，补肾的功能，同时也可用于治疗脾胃虚寒，食少吐泻。丁香酚是丁香的主要成分之一，可用于抗菌、降低血压和健胃，因丁香酚具有强烈的香气,还可用于食物香精、香水和化妆品，天然丁香酚是由桃金娘科植物丁香的花蕾的挥发油经萃取，酸化，精馏等程序制得，难溶于水，可溶于乙醇、乙醚等溶剂[3]。

麝香在我国主要分布于东北、华北、陕西等地，麝香是成熟雄体香囊的干燥分泌物，主要功能是消肿止痛，活血通络，用于治疗中恶昏迷，麻木，心腹爆痛等[4]，其主要药理作用成分为麝香酮，具有扩张冠状动脉及增加冠状脉血流量的作用，麝香酮具有特殊的香味，微溶于水，能与乙醇混溶。

本文利用气相色谱-质谱联用仪测定待测物的定量离子峰积分面积，采用标准曲线法，通过待测物的含量与定量离子峰的积分峰面积的线性关系测定蒙药扎冲-13中丁香酚和麝香酮的含量。气相色谱-质谱联用仪是通过使样品离子化，再利用质谱仪使离子分离，最后由检测器检测，从而测得分子的结构信息。具有操作简单、实验重现性好、分析准确和效率高的特点，旨在为蒙药中各组分的含量分析提供科学可靠的方法。

1 实验药品与仪器

1.1 实验材料及试剂：扎冲-13(内蒙古民族大学附属医院蒙药制剂室，批号为9804-4)，无水乙醇，(国药集团化学试剂北京有限公司，批号为10009259)，麝香酮(中国药品生物制品检定所，批号为110719-200512)，丁香酚(北京恒元启天化工技术研究院，批号为MUST-10120607)。

1.2 实验仪器：电子天平(上海精密仪器公司)，DSQ-SII-GCMS型气相色谱-质谱联用仪(美国-Thermo Fisher)。

2 实验部分[5-10]

2.1 标准对照样品的制备：在样品管中准确加入1mL无水乙醇，再分别用微量进样器精确加入1μL的丁香酚和麝香酮标准对照样品，做好标签；称取标准对照样品麝香酮加到样品管中配制成浓度分别为0.0092mg/mL、0.0180mg/mL、0.0276mg/mL、0.0368mg/mL、0.0460mg/mL的标准对照样品溶液，做好标签；称取标准对照样品丁香酚加到样品管中配制成浓度分别为0.2 mg/mL、0.4 mg/mL、0.6 mg/mL、0.8 mg/mL、1.0 mg/mL的标准对照样品，做好标签。

2.2 待测样品的制备：将待测扎冲-13研磨成精细粉末，用电子天平称取样品1.0001g置于20mL烧杯中，同时加入约9mL的无水乙醇，再将烧杯中的样品溶液转移至10mL的容量瓶中，定容至10mL，经密塞、震摇，放置一小时后，取1mL该样品经微孔过滤器进行过膜处理后加入到样品管中，并做好标签。

2.3 仪器测试条件：色谱柱HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)；采取程序升温方式，初始温度为50℃，以10℃·min-1升温至120℃，再以20℃min-1升温至250℃；汽化室温度为260℃；用高纯度He气做为载气；载气流速为2mL·min-1；进样量为1μL；分流比为20：1。

2.4 标准样品、待测样品色谱图：取做好标签的待测样品和标准样品于该固定测试条件下，经气相色谱-质谱联用仪测得标准样品色谱图(见图1)和待测样品的色谱图(见图2)。

图1中丁香酚的保留时间为12.63min，麝香酮的保留时间为16.37min，图2中丁香酚的保留时间为12.63min，麝香酮的保留时间为16.37min

2.5 麝香酮和丁香酚标准曲线的建立：将上述麝香酮和丁香酚标准对照样品溶液进样、测定，记录其积分峰面积，用其积分峰面积Y和标准对照品含量X进行线性回归，求得麝香酮线性回归方程为：Y= 693570.6+ 1.43739×108×X(R=0.9993，N=5)；丁香酚线性回归方程为：Y=1.65309×108+ 5.03683×108×X(R=0.9957，N=5)

2.6 精密度实验： 精确量取一定量的同一种试样，在上述色谱条件下，重复进样5次，测定其特征峰积分面积。测得丁香酚的峰面积分别为：2.74725×108、2.76745×108、2.69855×108、2.73825×108、2.74945×108，含量的RSD=2.34%(n=5)；麝香酮的峰面积分别为：2.40064×106、2.43215×106、2.39546×106、2.40943×106、2.41298×106，含量的RSD= 1.12%(n=5)，说明该仪器精密度优良。

2.7 稳定性实验：取一定量的同一份制备好的供试品溶液，按以上色谱条件与于0h、6h、12h、18h、24h测定其特征峰积分面积，最终测得蒙药扎冲-13中丁香酚与麝香酮含量的RSD=1.65%(n=5)，说明供试品溶液在24h内稳定性优良。

2.8 加样回收实验：精确量取已知质量分数的样品0.1006 g，加入对照品麝香酮2.4mg，对照品丁香酚0.20 mg，按照本实验的色谱条件，测定其含量，结果见表1。

表1 回收率测定结果

3 样品含量的测定

取3份待测样品溶液进样1μL，在特定色谱条件下进行测定，计算麝香酮与丁香酚的含量，结果见表2。

表2 含量测定结果

4 结论

4.1 色谱柱的选择：本实验尝试采用了其他色谱柱，经实验发现，待测离子很难分离，而本实验采用的色谱柱HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)，实现了麝香酮和丁香酚良好的分离，峰型对称。

4.2 萃取溶剂的选择：本实验尝试了使用无水乙醇、环己烷、乙醚同时萃取麝香酮和丁香酚的效率，实验发现使用无水乙醇作为萃取溶剂经密塞、震摇、放置1小时后，其萃取效率最高。

4.3 实验方法：本文建立GC-MS法测定蒙药扎冲-13的方法便捷快速、准确且易于操作，同时也有较好的重现性和回收率，并且，本方法即使在待测样品是含多组分的情况下，也可以较好地完成其定性、定量的测定。

[1]赵淼，付冲，徐冰心.RP-HPLC测定丁桂散中的丁香酚的含量[J].光谱仪器与分析，2003，1(4)：40-41.

[2] 李晓松，叶锐彬等.气相色谱法测定伤科止痛膏中麝香酮的含量[J].中药与临床，2010，1(2)：34-35.

[3] 国家药典委员会.中国药典(一部)[S].北京：化学工业出版社，2000：3-4.

[4] 中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国卫生部药品标准蒙药分册[M].内蒙古自治区药品检验所，1998：70-70.

[5] 袁劲松，汤翠娥.气相色谱法测定紫金胶囊中麝香酮含量[J].中国医院药学杂志，2003，23(2)：89-91.

[6]周长征，马长华，等.气相色谱法测定细辛挥发油中甲基丁香酚和黄樟醚含量[J].中国药学杂志，2007,42(13)：1031-1033.

[7]王静，岳秀峰，等.蒙药红花清肝十三味丸中丁香酚含量的测定方法研究[J].内蒙古医学院学报，2012，34(1)：65-68.

[8]赵阳，张纯，等.高效液相色谱法测定苏和香丸中丁香酚的含量[J].中国中药杂志，2001，26(3)：175-177.

[9]蒋受军，王成芳，等.气相色谱法测定同仁牛黄清心丸中麝香酮的含量[J].中国医药信息杂志，2012,19(9)：64-65.

[10]吕霞，郭青，等.气相色谱法测定六神丸中麝香酮的含量[J].中国药业，2010，19(21)：24-25.

2016年9月13日收稿

Simultaneous Determination of Muscone and Eugenol in Mongolia drug Zha Chong-13by GC-MS

HAN Chun-ping1，XI Hai-shan2，LI Jiang1

1.College of Chemistry and Chemical Engineering, Inner Mongolia University for Nationalities;2.Analysis and Testing Center.Tongliao 028042

Objective:To determine the contents of muscone and eugenol simultaneously in Mongolia drug Zha Chong-13 by Gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) method. Methods: The GC system consisted of HP-5MS (30m×0.25mm×0.25μm) Chromatographi column. Programmed temperature was set from 50℃ to 120℃ with 10℃·min-1, and then raised the temperature from 120℃ to 250℃ with 20℃·min-1. High pure helium was used as carrier gas with the flow rate of 2mL·min-1and with an injection volume of 1μL(split ratio of 20:1). Results: The two components muscone and eugenol had good linear relationship in the corresponding concentration ranges respectively. The standard curve of muscone was Y= 693570.6+ 1.43739×108×X (R=0.9993, N=5), and the standard curve of eugenol was Y=1.65309×108+ 5.03683×108×X(R=0.9957, N=5). The average contents of muscone and eugenol are 0.0110% and 0.2325% respectively. Conclusion: The results indicated the GC-MS method is a rapid and efficient method for determination the contents of muscone and eugenol in Mongolia drug Zha Chong-13.

Gas chromatography-mass spectrometry method;Mongolia drug Zha Chong-13;Muscone;Eugenol; Content

国家民委科研项目(14NMZ002)

韩春平(1963—)，女(蒙古族)，副教授，硕士。从事化学教学和蒙药化学研究。联系电话：cel：13948558889； E-mail：hanchunping0475@163.com

R291.2

B

1006-6810(2016)01-0046-02