APP下载

液相色谱法测定化妆中苯甲酸的测量不确定度分析报告

2017-05-13郑晶晶

中国绿色画报 2016年10期
关键词:苯甲酸不确定度高效液相色谱法

郑晶晶

【摘 要】:根据《化妆品卫生规范2007》第三部分高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸,建立了高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸的数学模型,并推导出不确定度计算公式,通过对公式中各变量的分析,最后计算出合成不确定度。

【关键词】:高效液相色谱法;化妆品;不确定度;苯甲酸

一、引言

测量不确定度是根据所用到的信息,表征赋予被测量值分散性的非负参数[1]。实验报告所给出的测量数据结果,在给出被测量结果的最佳估计值的同时也给出测量结果的不确定度,这样的结果才是一个完整的测量结果。本文根据国家质量监督检验检疫总局发布的《测量不确定度评定与表示》(JJF 1059.1-2012),对高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸不确定度进行评定。

二、实验方法

1. 主要仪器与材料

超高效液相色谱(沃特世ACQUITY UPLC H-Class),色谱柱:安捷伦C18,50 mm×2.1mm ,1.7μm,检测器:PDA检测器。

2.试样的称量处理与标准品配制

称取样品0.2g至10ml容量瓶中,加入70%的甲醇水溶液,超声30 min,甲醇稀释至刻度,天平准确称量样品6次。配制一系列苯甲酸标准溶液,用二极管阵列检测器在波长:243 nm下检测,根据色谱峰的保留时间定性,外标法定量。

流动相: 0.1%甲酸水溶液+乙腈 梯度洗脱,流速:0.5 mL/min,柱温:室温,进样量:3uL。

三、数学模型

1.数学模型

式中: ω--样液中苯甲酸的质量分数;单位为%;

C --从曲线上查出测试溶液中苯甲酸的质量浓度,单位为μg/mL

V --样品定容体积,单位为mL

m --称取的样品量,单位为(g);

2.相对合成标准不确定度(不确定度传播率)为:

ucrel(ω)=

四、不确定度分量的评估

1. 由曲线计算测试溶液中苯甲酸的相对标准不确定度urel (C)

(一) 建立标准曲线引起的相对标准不确定度urel(C1)

1)由标准溶液的5个标准点的苯甲酸含量-峰面积值拟合的直线求得C(标准曲线)时所产生的相对标准不确定度urel(C1-1)

采用苯甲酸标准使用液(100μg/mL)配制苯甲酸标准工作溶液,各容量瓶中苯甲酸含量分别为:1、5、10、20、50μg/mL。每个浓度进样测定3次,结果见表1。

用三次测量结果的平均值,对苯甲酸含量测定的标准溶液结果拟合得到下面的直线方程:

A= 7374.3C -37.358 R2 = 0.9999,则 B1=7374.3 B0= -37.358

其中 :A为峰面积;C为苯甲酸浓度(μg/mL)。

對样品中苯甲酸测量溶液测2次,由拟合的直线方程求得,平均值为Cx=19.1650μg/mL

由拟合的直线方程求得urel(C1-1)的标准不确定度按下式计算:

u rel(C1-1)= = =0.0180

标准溶液的仪器测量值(用仪器测量值计算)与理论公式计算值(拟合值)的标准偏差为:

s= = =174.502

标准溶液的残差的平方和为:

Sxx= = =1546.8

式中:

P:方法规定测量样品C的总次数(P=2)——方法规定的平行试验次数。

N:测量校准溶液的总次数(N=mn=15)(m=3,n=5)

j:测量校准溶液的序数(J=1、2………N)

i:校准溶液的序数(i=1、2、3、4、5、6)

:n=5个标准/校准溶液浓度的平均值( =13.3) =(C1+C2+…+Ci)/n

B1:斜率(B1=7402.5).B1=7402.5 B0=-31.156

Cx=:测试液中苯甲酸的浓度(C=19.1650ug/mL ),由重复测量的平均值.

Ci:第i个校准溶液的浓度.

2) 建立标准曲线引入的相对标准不确定度ucrel(C)

ucrel (C1)= = = 0.0194

(二) 样液中苯甲酸含量测量引入的标准不确定度分量ucrel(C2)

1)液相色谱仪校准时示值误差引入的不确定度分量urel (C2-1)

校准证书给出:Urel =4%(k=2),则校准时示值误差引入的不确定度为:

urel (C2-1)=0.004/2=0.002

2)样品最终测量引入的相对标准不确定度分量(ucrel (C2))

urel(C2)= = =0.00642

2. 称样量m引入的相对标准不确定度分量(urel (m))

称取样品0.1944g,称量不确定度来自二个方面,第一,称量重复性引入的不确定度分量,在此不考虑天平的重复性。第二:天平校准时示值误差引入的不确定度分量,检定证书给出示值误差为±0. 5mg , 按均匀分布计算的不确定度为:

urel (C1-2-2)= /50g=0.00000579

五、结果表示

测量结果:(1)ω苯甲酸=(0.099±0.004)%;(k=2)。

(2) 苯甲酸= 0.099%,U=0.004%, K=2

参考文献:

[1]国家质量监督检验检疫总局.测量不确定度评定与表示[s].JJF1059.1-2012

猜你喜欢

苯甲酸不确定度高效液相色谱法
气相色谱法检测分析食品中的羟基苯甲酸酯
高效液相色谱法用于丙酸睾酮注射液的含量测定
山苓祛斑凝胶剂提取物质量标准研究
含有苯甲酸的红枣不能吃?
石灰性土壤阳离子交换量测定的不确定度的评估
红枣检出“防腐剂”?
浮标式氧气吸入器氧气流量计示值误差测量不确定度评定
液态物料定量灌装机灌装量误差测量结果的不确定度评定
红枣里的“防腐剂”