核桃仁中3种菊酯类农药残留的检测方法

史 鹏，梁爱军，刘英翠，张春媛

(山西省林业科学研究院，山西 太原 030012)

核桃仁中3种菊酯类农药残留的检测方法

史 鹏，梁爱军，刘英翠，张春媛

(山西省林业科学研究院，山西 太原 030012)

利用ENVI-18-PSA串联固相萃取柱对核桃仁进行预纯化，在高纯氮气(99.99%)，流速1.5 mL/min，进样口温度290 ℃，起始柱温度100 ℃，以10 ℃/min的速度升温到300 ℃的条件下完成气相色谱质谱法(GC-MS)检测氟氰戊菊酯、溴氰菊酯和高氰戊菊酯，并确定其检出限分别为5.9 μg/g， 3.4 μg/g和4.0 μg/g.建立了一种检测核桃仁中溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和高氰戊菊酯3种菊酯类农药微量残留的方法，本方法的检出限、回收率等技术指标均可以满足核桃仁农药残留分析的需要。

核桃仁；气相色谱质谱法(GC-MS)；菊酯类农药；检出限；回收率

核桃(JuglansregiaL.)又称胡桃、羌桃，为胡桃科植物，与扁桃、腰果和榛子并称为“世界四大干果”。我国是核桃种植大国，核桃的年产量占世界总产量的1/4.核桃具有较高的营养价值，能够补充人体所需的脂肪、蛋白质、维生素、钙、磷、铁等营养成分，深受人们喜爱。

我国核桃有120余种虫害，30多种病害，危害特别严重的有核蛀螟、核桃小吉丁虫、核桃举肢蛾等。为有效防治核桃病虫害，在农业生产中常使用化学农药。随着人们对农产品化学农药残留问题的日益关注，有关核桃仁农药残留的问题也逐步得到重视。为保证核桃仁的品质，对核桃仁进行农药残留分析十分必要。由于核桃仁中富含油脂，所以对其所含微量农药的提取、分析尤为困难。笔者采用气相色谱质谱法(GC-MS)同时检测核桃仁中的溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和高氰戊菊酯3种菊酯类农药的微量残留，并优化了定性和定量离子，测定了3种菊酯农药的检出限、回收率等指标。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

采用的试验仪器有：气相色谱-质谱仪(美国Agilent公司)，旋转蒸发仪(上海科升仪器有限公司)，离心机5430R(德国艾本德)，ENVI-18固相萃取柱(美国Supelco公司)，PSA固相萃取柱(美国Varian公司)。

采用的试剂有：乙腈(色谱纯，美国Sigma公司)、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和高氰戊菊酯标准品(美国Sigma公司)。

1.2 样品处理

将核桃仁烘干，捣碎成粉末状，置于离心管中，加入乙腈(含1%乙酸)，匀浆提取后，再离心取上清液，重复提取1次，旋转蒸发至1 mL.将浓缩液加入ENVI-18-PSA串联固相萃取柱，对乙腈进行洗脱。氮气吹干后，用正己烷定容至1 mL，供GC-MS测定。1.3 色谱条件

载气为高纯氮气(99.99%)，流速1.5 mL/min.进样口温度为290 ℃，起始柱温度为100 ℃，以10 ℃/min速度升温到300 ℃.

2 结果与分析

2.1 前处理方法选择

对乙腈、丙酮、丙酮-正己烷(2∶1，V/V)和ENVI-18-PSA串联固相萃取柱进行核桃仁溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和高氰戊菊酯加样回收率试验。对试验结果进行比较研究得出，串联固相萃取效率最高，提取的杂质最少，更有利于后续分析。

2.2 GC-MS测定条件优化

2.2.1 定性和定量离子选择

将农药标准品和核桃仁提取液与背景质谱图比较，选择不易受干扰且丰度较高的离子作为待定离子，从而避免可能的背景干扰，以便下一步进行准确的定性、定量分析。选择农药质量数大、相对丰度大的离子作为定量和定性离子，根据定量离子和定性离子是否能够同时出现以及两者之间的比例关系判断提取液是否含有目标农药。最后，根据定量离子的丰度来定量(表1)。

表1 GC-MS测定中EI源选择离子监测下的特征离子

2.2.2 检出限指标

选取不同浓度的3种农药(0.001 μg/mL～10.000 μg/mL)，以信噪比S/N=5计算出3种农药的检出限分别为5.9 μg/g，3.4 μg/g和4.0 μg/g.结果表明，上述3种菊酯类农药采用GC-MS法检测，灵敏度高，线性良好，可以满足日常对核桃仁农药残留的检测需要。核桃仁中3种菊酯类农药的检出限和回收率见表2.

表2 核桃仁中3种菊酯类农药的检出限和回收率

2.2.3 回收率指标

称取20 g核桃仁粉碎，分别加入3种农药的标准液100 μL，按照ENVI-18-PSA串联固相萃取法进行处理(表2)。本方法的回收率在70.4%～103.5%之间，稳定度较高，可以满足核桃仁中3种菊酯类农药残留分析的要求。

3 结论

本方法通过串联固相萃取法可以有效去除核桃仁中油脂的干扰，降低基线噪音。在此基础上，选择溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和高氰戊菊酯丰度高的离子作为定性和定量离子，可以较好地排除可能存在的背景干扰。本方法的检出限、回收率等技术指标可以满足核桃仁中农药残留分析的需要。

[1] 宋 欢，薛园园，林勤保.超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定坚果中18种氨基甲酸酯类农药残留.分析化学，2009，37(5)：782-783.

[2] 李 南，石志红，庞国芳，等.坚果中185种农药残留的气相色谱-串联质谱法测定.分析测试学报，2011，30(5)：513-521.

[3] 董金斌，王金花.气相色谱-质谱法测定茶叶中32种残留农药.食品科学，2009，30(12)：230-232.

[4] 董金斌，王金花，卢晓宇，等.气相色谱-质谱法测定茶叶中42种残留农药.北京化工大学学报：自然科学版，2007，34(5)：472-476.

Determination Method of 3 Pyrethroid Pesticides Residues in Kernel ofJuglansRegia

Shi Peng, Liang Aijun, Liu Yingcui, Zhang Chunyuan

(ShanxiAcademyofForestSciences,Taiyuan030012,China)

The samples were pre-purified by an ENVI-18-PSA solid-phase extraction column to establish a determination method of pyrethroid pesticides residues such as deltamethrin, flucythrinate and esfenvalerate in kernel ofJuglansregia. The detection condition of gas chromatograph-mass spectrometry(GC-MS) were injector temperature at 290 ℃, high purity nitrogen(99.99%) and velocity at 1.5 mL/min. The initial temperature was kept at 100 ℃, and then raised to 300 ℃ at the rate of 10 ℃/min. The detection limit of deltamethrin, flucythrinate and esfenvalerate were 5.9 μg/g, 3.4 μg/g and 4.0 μg/g respectively. Detection limit, recovery rate and other technical indexes of the method could meet the requirement of analysis for pesticide residues in kernel ofJuglansregia.

Kernel ofJuglansregia; Gas chromatograph-mass spectrometry(GC-MS); Pyrethroid pesticides； Detection limit; Recovery rate

2016-10-21

山西省林业厅科技创新项目(2015)

史 鹏(1982— )，女，山西襄汾人，2008年毕业于山西大学，工程师。

S664.1

A

1007-726X(2017)01-0037-02