微生物燃料电池型BOD传感器研究进展
2017-04-10马永梅
马永梅
(淮阴工学院 化学工程学院,江苏 淮安 223003)
生化需氧量是水污染的常用监测指标,简称BOD,是有机物相对含量的综合指标之一,是废水生化处理工艺设计和评价生化处理效果中的重要参数。五日培养法为测定生化需氧量的标准方法,该方法需时五天,操作繁琐。微生物燃料电池 (microbial fuel cell,MFC)型BOD传感器操作简单,响应时间短,稳定性好,适用范围广,准确度高。微生物燃料电池型BOD传感器分为单室微生物燃料电池型BOD传感器和双室微生物燃料电池型BOD传感器。
1 单室微生物燃料电池型BOD传感器
单室微生物燃料电池型BOD传感器结构简单,但是库伦效率不高。吴锋、刘志、周顺桂等[1]研究结果表明:①以廉价MnO2为阴极催化剂,阳离子交换膜为隔膜,构建的单室MFC型BOD传感器成本低,结构简单,操作方便,可用于BOD的在线检测;②该BOD传感器的适宜运行条件为样品pH值7.0,外接电阻12 kΩ,检测时间2 h,清洗时间2~10min。
张金娜、赵庆良、袁一星等[2]为缩短生化需氧量(BOD) 检测时间,研究了一种基于空气阴极微生物燃料电池技术快速测定生活污水中BOD的方法。利用葡萄糖作为单一底物,发现在葡萄糖质量浓度小于100 mg/L时,电压输出和葡萄糖质量浓度呈现良好的线性关系。利用空气生物燃料电池测定污水处理厂曝气沉砂池、初沉池和曝气池出水的BOD仅需10 h,有效缩短了BOD 的检测时间。
2 双室微生物燃料电池型BOD传感器
双室微生物燃料电池型BOD传感器检测水体的BOD响应快,测量范围宽,稳定性强,准确度高。蒋海明、罗生军、李潇萍等[3]研究结果表明:阴极流量在1.5~5 mL/min时,阴极流量变化对响应信号具有显著的影响,且响应信号随阴极流量增大而增大;当阴极流量由5 mL/min增加到10 mL/min时,阴极流量变化对响应信号影响不显著。BOD浓度在10~150 mg/L时,响应信号随底物浓度增加而升高,而BOD浓度大于150 mg/L时,BOD浓度变化对响应信号无显著影响。电池稳态电压与BOD浓度在10~150 mg/L范围内成指数衰减关系,而电池电压的初始变化速率与BOD浓度在50~200 mg/L范围有线性响应。孙世昌[4]设计了一套系统,研究出用氧气作为阴极电子接受体,温度为30℃,外接电阻为10Ω,缓冲溶液浓度为0.1 mol/L,通气速率为100 mL/min是系统最好运行条件。
田帅、张盼月、梁英梅等[5]构建了双室微生物燃料电池(MFC),并应用于污水BOD的检测。优化了MFC型BOD传感器的检测条件,分析了传感器进行污水 BOD检测的特征。结果表明,以A2/O污水处理工艺中厌氧段污泥进行接种,双室MFC型 BOD传感器2周内完成启动,所产电流达到稳定。传感器的最佳检测条件为外接电阻500Ω,添加缓冲溶液并维持待测水样pH值为7.0,添加35 mg/L 的L-半胱氨酸作为吸氧剂维持阳极室厌氧环境,阴极室富氧水流量为20 mL/min。利用 MFC 电流峰值和电荷量检测污水水样 BOD 浓度,偏差均小于 15%,传感器运行稳定,寿命较长。
海冰寒[6]以厌氧段污泥作接种物、质子交换膜作阴阳极室的分隔物构建了双室无介体MFC型BOD传感器,并通过优化阳极材料和阴极电子受体等关键措施,改善MFC型BOD传感器的检测性能。BOD传感器稳定运行后,通过模拟实际废水初步研宄了MFC型BOD传感器检测实际废水的可行性,并利用PCR-DGGE技术分析了阳极微生物群落结构。
海冰寒、张盼月、王靖怡等[7]通过石墨毡表面润湿性的变化,确定了硝酸酸化处理石墨毡的操作条件。采用硝酸处理后的石墨毡作为电极材料,构建双室无介体微生物燃料电池型BOD 传感器,并对BOD 传感器的性能进行评价。结果表明,硝酸酸化处理明显提高石墨毡表面的润湿性,经过4 h 酸化处理,石墨毡的表面接触角由 142.5°下降到 86.5°。采用硝酸处理的石墨毡作为电极材料,MFC 的电流输出明显提高且稳定,在响应时间小于10 h 条件下,废水 BOD 检测上限为100 mg/L。废水BOD 浓度在2~50 mg/L范围内,可以利用BOD浓度与电流最大值之间的线性关系进行废水BOD浓度检测,废水 BOD 浓度在 2~100 mg/L范围内,可以利用BOD浓度与电荷量之间的线性关系对废水BOD 浓度进行检测,检测相对误差均在 12%以下。MFC 型 BOD传感器运行稳定,相对标准偏差均在10% 以下。
3 结束语
近年来,通过减小传感器内阻、提升阴极反应效率、提高阳极性能、增强阳极微生物活性和优化操作条件的研究,微生物燃料电池型BOD传感器的检测性能和实际应用价值得到了很大的提高。
参考文献
[1]吴 锋,刘 志,周顺桂,等.低成本单室微生物燃料电池型BOD传感器的研制[J].环境科学,2009,30(10):3099-3103.
[2]张金娜,赵庆良,袁一星,等.微生物燃料电池测定生活污水BOD方法[J].哈尔滨工业大学学报,2010,42(11):1788-1792.
[3]蒋海明,罗生军,李潇萍,等.微生物燃料电池法测BOD影响因素研究[J].环境工程学报,2010,4(10):2381-2386.
[4]孙世昌.双室无介体型微生物燃料电池在传感器中的研究初探[D].北京:北京林业大学,2011.
[5]田 帅,张盼月,梁英梅,等.双室微生物燃料电池型BOD传感器性能[J].环 境工程学报,2014,8(6):2626-2632.
[6]海冰寒.微生物燃料电池型BOD传感器性能改善关键措施研究[D].北京:北京林业大学,2015.
[7]海冰寒, 张盼月,王靖怡,等.阳极石墨毡酸处理对微生物燃料电池型BOD传感器性能的影响[J].环境工程学报,2016,10(3):1075-1080.
[8]佟 萌,杜竹玮,李顶杰,等.微生物燃料电池型传感器在BOD检测中的应用进展[J].环境监测管理与技术,2008,20(6):7-12.