非有证标准物质期间核查

2017-04-08牛琪西安计量技术研究院

上海计量测试 2017年1期

关键词：量值核查杂质

牛琪 / 西安计量技术研究院

非有证标准物质期间核查

牛琪 / 西安计量技术研究院

0 引言

标准物质是一种已经确定了具有一个或多个足够均匀的特性值的物质或材料。在我国，标准物质分为两类：有证标准物质和非有证标准物质。在部分化学检测行业，有证标准物质还未全覆盖，这些行业的检测者仍在使用非有证标准物质。

1 期间核查的目的

非有证标准物质期间核查的主要目的是保证非有证标准物质的可信度，保持测量数据的稳定，为测量数据的准确提供保障。因此，溯源性和稳定性是非有证标准物质期间核查的重点。

2 期间核查的时间间隔

考虑到期间核查的预算成本和时间花费，期间核查的间隔时间应该考虑到各类标准物质的使用频率和储存环境等。对于使用频率高、对测量值的变化影响因素多的标准物质，核查频率应高一些。一旦出现测量结果有异常状况，只要追查末次期间核查的核查记录，从而避免标准物质异常值出现。对于不经常使用的、储存环境较好的标准物质在每次使用前核查即可。

3 期间核查方法

非有证标准物质的使用人员可以使用非有证标准物质制造商提供的特种量值进行比对，以判别非有证标准物质能否继续用于检测。此方法和非有证标准物质的预期使用要求以及检测人员的操作能力有非常大的关系。如果预期使用要求不太高，检测人员的操作能力也不强，在期间核查时有很大可能会得到有效的结论；假如预期使用要求非常高，检测人员的操作能力也很强，在期间核查时有很大可能会得到失效的结论。如果使用单位对非有证标准物质的溯源性和稳定性无法判别,可以使用以下方式：

1）通过多个实验室比对确认量值是否有效；

2）把非有证标准物质送到相关计量技术机构进行校准；

3）通过对最近参加过比对且结果满意的样品测试进行判别。

4 期间核查

4.1 溯源性核查

为确保非有证标准物质的特征量值具有溯源性，使其可以溯源至国家基准，其特征量值必须使用国家一级或者国家二级有证标准物质经过量值传递赋予其不确定度。

具体方法可以使用主成分测量法或杂质扣除法。主成分测量法就是直接检测非有证标准物质所显现出来的特征量值，使用具有最高计量学特征的基准检测方法，如同位素稀释质谱法、滴定法、库伦法、重量法和凝固点下降法。检测过程使用国家一级或国家二级标准物质作为标准，以此实现非有证标准物质的量值溯源。如果没有合适的方法测定主含量，也可以使用杂质扣除法。该方法需要测量可能存在的所有杂质，所以对有可能存在的杂质，需要关注其类别、特性以及仪器对于各种类别杂质灵敏度的差别等。如果使用色谱归一法，则需尽可能使各种类别杂质的响应与所选的检测器相近。

4.2 稳定性核查

稳定性是非有证标准物质必须具备的性能，即非标准标准物质在长途运输、存储放置、实际使用时，在可以接受的周期时间内保证的稳定性。非有证标准物质稳定性检测即要检测非有证标准物质的特征量值是否改变发生，零位漂移范围是否可控，是否可以作为标准物质继续使用。

稳定性检测一般有常规控制图法，t检验法和试验比率值En值检验法，笔者仅对常用的常规控制图法检测稳定性进行说明。

常规控制图法是一种主要针对测定过程质量、记录以及控制管理的基于统计学设计的图，它描述特定的子组特性值（平均值、极差及标准偏差等）与相应子组号（时间等）之间的关系。把中心线（CL）作为所点绘特性的基准值，由统计学方法所确定的两条控制限（CL）、两条警戒限（AL）和两条辅助限（WL）以中心线为中心对称分布在中心线的两侧。常规控制图主要分两种：计量控制图和计数控制图。每类控制图又有标准值给定和标准值未给定两种情况。

黄诚等人利用标准值未给定的计量控制图用乙醇/叔丁醇内标工作曲线斜率作为统计控制量，以测量次序为横坐标绘制X-R控制图，再使用判异准则来判定过程是否异常。把各次分析所得的校准曲线斜率点绘在上述X-R图中，以达到对标准物质进行期间核查的目的。

值得关注的是，控制图中的数值不是无限制更新的，而是依据实验因素(例如仪器设备、标准物质、环境等)的改变，搜集的数值要进行重新绘制并进行稳态分析，然后利用控制图监控标准物质的稳态是否发生变化。