食品中农、兽药最大残留限量检测方法的选用

袁晓鹰，宋卫得，惠希东，张永春，肖忠玉，李兴业，李健

（日照出入境检验检疫局，山东日照276826）

食品中农、兽药最大残留限量检测方法的选用

袁晓鹰，宋卫得，惠希东，张永春，肖忠玉，李兴业，李健

（日照出入境检验检疫局，山东日照276826）

随着人们对食品安全的重视，各国普遍对有毒的农、兽药在食品上限制或禁止使用。因此，对此类农、兽药的最大残留限量都有严格的规定。在最大残留限量有规定时选择检测方法显的尤其重要，这里探讨了几种不同情况下如何选择检测方法。

食品；最大残留限量；不得检出；方法检出限

随着我国进出口食品贸易的增长，我们面临和遭遇的贸易壁垒和贸易摩擦也越来越多，联合国粮食和农业组织（FAO）、世界卫生组织（WHO）、食品法典委员会（CAC）、欧盟、日本、美国等许多组织和国家对食品中农、兽药残留都制定有最大残留限量标准[1]。所以我们必须抓紧研究制定保护我国贸易的法规、标准，充分发挥国内社会资源优势，最大限度的发挥学者和专家的作用，制定一批既有理论基础又有实用价值的法规和标准，包括最大残留限量为不得检出时所需的检测方法，提高我国在国际贸易中应对技术壁垒的能力。

1 最大残留限量与不得检出

1.1 术语与定义

残留物（residue definition）由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的任何特定物质，包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物，如农药转化物、代谢物、反应产物以及杂质。

最大残留限量（maximum residue limits，MRL）在食品或农产品内部或表面法定允许的农药最大浓度，以每千克食品或农产品中农药残留的毫克数表示（mg/kg）。

不得检出（not detected，ND）用指定的检验方法来检验分析，而且未能检出含量或含量低于方法的检测限。

方法的检测限（method detected limit，MDL）或方法的测定限，某种分析方法所能够检测的最小浓度，即方法的最小检测浓度。

1.2 最大残留限量及不得检出的确定

最大残留限量的主要作用是检验食品生产过程中是否严格执行安全良好的农业生产规范（GAP），并帮助经过农药处理的农副产品在国际贸易中正常交易，最大残留限量不是一个绝对的安全限量，即接触残留超标的食品并不一定意味着对健康有危害[2]。

农、兽药最大残留限量标准的制定需要参考其药的病毒学资料；人类每日的允许摄入量（ADL）；食品中降解和分布情况；安全良好的农业生产规范下的实际残留状况；以及各个国家地区的生活习惯评估的残留摄入量。以便对这些能够影响食品安全的农、兽药品进行风险评估，用科学可靠的数据资料作为制定农、兽药残留最大限量标准的技术支持[3-4]。

为了强调高毒农、兽药在某些食品上的禁用，一般都遵循零风险的原则，国内外都对此类农、兽药的最大残留限量规定为不得检出，欧盟的做法是以仪器的检测限来设定最大残留限量。日本的食品中残留农业化学品肯定列表制度（简称肯定列表）虽然对最大残留限量也规定为不得检出，但都有指定的检测方法，因此实际不得检出是有限量值的，即指定方法的最低检测限。

2 检测方法的选用

由于各国的法律法规不尽相同，虽然各国对于农、兽药都规定了最大残留限量，但根据法规、限量、标准等要求，检测最大残留指标的检测方法是需要遵守一定原则的，这里给出不同情况下检测方法的选用。

2.1 不得检出时规定了检测方法

我国制定的GB 2763-1981《食品中农药残留限量》中对禁用农药的限量要求为不得检出，GB 2763-2005版已将最大残留限量不得检出改为其指定方法的检测限。如甲胺磷农药的最大残留限量是0.05a（a，表示不得在该类食物中使用此种农药，该数值为检验方法的测定限），检测方法的检测限小于0.05 mg/kg[5]。此规定表明，当此类农药残留未检出时，需要注明检测方法的检出限，并需要验证检测方法、仪器条件是否满足精密度、正确度的要求，避免因检测方法、试验条件、仪器灵敏度等因素造成错误判断。GB 2763-2014最新版本又将最大残留限量直接确定为0.05 mg/kg。

按照国家质量监督检验检疫总局令第114号《进出口食品管理办法》的二十二条规定：“进口食品原料全部用于加工复出口的，检验检疫机构按照出口食品目的国（地区）技术规范的强制性要求或者贸易合同要求进行检验”。因此，用于加工出口的食品原料应按照出口的目的国相关技术规范进行检验。例如我国加工出口日本的水产品，氯霉素的项目应按照日本“肯定列表”的要求不得检出，其指定的检测方法为“液相色层分离质量分析仪方法”，方法的检出限是0.5 mg/kg，即氯霉素的最大残留限量不得超过0.5 mg/kg。而我国的GB/T 20756-2006《可食动物肌肉、肝脏和水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟本尼考残留量的测定液相色谱-串联质谱法》，方法的检出限为0.1 mg/kg，不适合用作该批出口水产品氯霉素项目的最大残留限量[6]。

到目前为止，日本“肯定列表”中，所有食品中均不得检出的农业化学品共有15类22种禁用物质，一旦按照相关方法被检测出，即为超标[7]。因此，其最高残留限量（MRL）为指定检测方法的检测限，日本在厚生劳动省网站公告公布的《食品、食品添加剂等规范标准》第一部分第A节，即《食品成分的一般标准》中规定了农业化学品中不得检出物质的取样方法、检测方法，在该法规的执行过程中，“不得检出物质”的实际MRL可以视为规定检测方法的检测限[8]。

2.2 不得检出时未规定检测方法

对于禁用高毒农、兽药规定最高残留限量都是不得检出，但是没有规定方法的检出限，这是不合理的。因为使用的仪器、检测方法等情况不同，不同的实验室对于同种农、兽药的检测限就会不一样，这必将影响产品的合格判定[9]。因此，当不得检出时必须规定具体的方法检出限，这也是要求检验机构必须要达到一定技术水平。

一般情况下进出口食品检测限量为不得检出，且未规定检测方法时，进口的食品优先选择我国标准的方法；我国无相关标准的可采用CAC标准的方法；无CAC标准和国内标准的采用出口目地国标准的方法。出口的食品优先选择进口目地国标准的方法；进口目地国无相关标准的选择CAC标准的方法；既无进口目地国标准也无CAC标准的选择国内标准的方法。

2.3 最大残留限量为其它情况时

2.3.1 最大残留限量为“一律标准”

对未规定要求的农药和兽药欧盟标准实行准许列表制度，其执行的“一律标准”限量是0.01 mg/kg，只要检测方法的最低检测限低于限量标准的都可使用。美国对于农兽残留指标也实行准许列表制，对未规定要求的物质按“一律标准”执行，其仪器检测限一般在0.01 mg/kg～0.1 mg/kg[10]。日本实施准许列表制度是“食品中残留农业化学品肯定列表制度”分为“现行标准”、“暂定标准”、“禁用物质”、“一律标准”、“豁免物质”5类[11]。其中“一律标准”将其他四种类型没有涵盖的，以及今后新生产的农业化学品或其他农产品都包罗在内，最高残留限量统一为0.01 mg/kg，当检测方法的最低检出限高于“一律标准”时，以检测方法的最低检出限作为最大残留限量标准。加拿大、新西兰、德国等发达国家都实行了准许列表制度。当前我国还没有实行准许列表制度，因此，对尚没有确定的农药和兽药最大残留限量没有实行“一律标准”。

2.3.2 最大残留限量有具体值

CAC和欧盟规定的最大残留限量有具体值数的，并没有特别规定使用的检测方法，只要检测方法的最低检测限低于最大残留限量值的都可选用[12]。另外，对于禁用的高毒农、兽药残留限量一般不规定不得检出，只规定最低检出限量，即最大允许限量值基本上以仪器检出限为准，大多数在0.01 mg/kg～0.05 mg/kg，约占总数的50%，0.1 mg/kg～0.5 mg/kg之间的占总数的9%。

我国新版的GB标准中最大残留限量一般都给出检测方法，给出检测方法的形式有两种，一种是参照某某规定的方法测定，一种是按照某某规定的方法测定。例如，GB/T 2763-2014《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》标准规定了水果和坚果中阿维菌素的最大残留限量检测方法，其中水果按照SN/T 2114《进出口水果和蔬菜中阿维菌素残留量检测方法液相色谱法》规定的方法测定，坚果参照SN/T 2114《进出口水果和蔬菜中阿维菌素残留量检测方法液相色谱法》规定的方法测定；标准规定的蔬菜和油脂中倍硫磷的最大残留限量检测方法，其中蔬菜按照NY/T 761《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》规定的方法测定，油脂参照GB/T 5009.145《植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定》的方法测定[13]。根据标准的描述按照某某规定的方法测定，就应当选用这个方法，而参照某某规定的方法测定，是推荐选用该方法，选择其他方法检测也可，但该方法的检测限应小于等于参照方法的检测限。

3 结论

我国部分标准虽然对禁用物质提出要求不得检出，但拘于设备的最低检出限和灵敏度限制，不能检出低于某种限量的药物导致了实验室结果确认的不公平性。因此，制定标准时应该根据检测技术和仪器设备的精度，对药物残留的限量明确相应的检测方法和方法检出限，或给出限量的具体值，不应盲目使用不得检出。

由于我国进出口食品的国际贸易份额不断加大，开展食品中有毒有害物质残留限量及检验方法等方面的研究势在必行。在修订和完善我国农药残留限量标准时，可以借鉴国外的标准体系、制定经验和分析方法，尽快缩小与国际贸易组织和发达国家的差距。

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[6]国家质量监督检验检疫总局,国家标准化管理委员会.GB/T 20756-2006可食动物肌肉、肝脏和水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟本尼考残留量的测定液相色谱-串联质谱法[S].北京：中国标准出版社,2007：3

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[13]国家质量监督检验检疫总局,国家标准化管理委员会.GB/T 2763－214食品安全国家标准食品中农药最大残留限量[S].北京：中国标准出版社,2014：6

The Selection and Application of Test Method for the Maximum Residue Limits of Pesticides and Veterinary Drugs in Food

YUAN Xiao-ying，SONG Wei-de，HUI Xi-dong，ZHANG Yong-chun，XIAO Zhong-yu，LI Xing-ye，LI Jian
（Rizhao Entry－Exit Inspection and Quarantine Bureau，Rizhao 276826，Shandong，China）

As people's attachment much weight to food safety，toxic pesticides and veterinary drugs were restricted or prohibited for food in the world countries.So they enacted strict use rules for the maximum residue limits of those pesticides and veterinary drugs.When the rules of maximum residue limits were enacted，it is very important for us to choose the test method of those drugs.So we discussed how to choose the test method in different cases.

food；maximum residue limits；not detected；method detected limit

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.09.050

2016-07-06

山东出入境检验检疫局科技项目（SK201619）

袁晓鹰（1957—），男（汉），高级工程师，本科，研究方向：食品安全及检测技术。