市售山茶油功能性脂肪酸组成分析

吴少锦　邹荣灿　石治敏　杨丽丽　余正文

摘要：研究了市场上畅销的8种山茶油的功能性脂肪酸的组成，采用了氢氧化钾-甲醇甲酯化法和GC-MS分析法，以棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯及亚油酸甲酯为对照品，在制定4种脂肪酸甲酯的标准曲线（r>0.999）和回归方程的基础上，计算各脂肪酸绝对含量。结果表明，8种山茶油中棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸的含量分别为老知青山茶油（3.83%、0.77%、25.07%、4.08%），润心山茶油（4.52%、0.99%、35.46%、5.57%）、源森山茶油（3.44%、0.93%、25.72%、4.30%）、绿海山茶油（3.76%、0.69%、24.41%、3.73%）、得尔乐山茶油（5.07%、1.09%、41.90%、6.22%）、山润山茶油（4.64%、1.04%、35.41%、5.44%）、贵太太山茶油（4.05%、0.99%、32.01%、4.62%）、金浩山茶油（4.66%、1.06%、35.81%、6.04%）。8种山茶油中油酸含量25.07%～41.90%，亚油酸含量3.73%～6.22%，未检测到亚麻酸。

关键词：山茶油；功能性脂肪酸；GC-MS分析

中图分类号：TS225.1；TQ646 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）04-0733-03

山茶油又称为茶子油、茶油等，是从山茶科（Theaceae）山茶属（Camellia）油茶（Camellia oleifera Abel.）成熟的种子中压榨得到的脂肪油，得油率约占山茶子干重的25%～35%，为无色或淡黄色的油状液体[1]。油茶子油中饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的组成和比例与橄榄油接近，具有“东方橄榄油”之美称；与菜子油、葵花子油、花生油、玉米油芝麻油等植物油相比，油茶子油具有合理的脂肪酸组成，更符合人体的需要[2-4]。山茶油中油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸含量很高，还含有多酚类化合物、角鲨烯、维生素E、茶皂素和甾醇等生理活性肪伴随物[5-7]。油茶中的不饱和脂肪酸含量较高，不饱和脂肪酸具有降低血脂、预防心脑血管疾病、抗腫瘤、抗氧化、降低动物和人体胆固醇与甘油三酯、抗动脉粥样硬化、提高骨骼密度及防治糖尿病等多种重要生理功能的活性；人体生长、发育及妊娠，尤其是皮肤和肾的发育完整性及分娩活动对其具有很强的依赖性。亚油酸在脑的信息传递及脑功能正常发挥中起着重要作用，还能防止皮肤细胞代谢紊乱和皮肤干燥成鳞屑肥厚等病变[3，4，8-10]。随着人们健康意识的增强，山茶油已逐渐成为重要的食用油之一，而油酸、亚油酸等不饱和脂肪酸的组成和含量是评价山茶油质量优劣的重要指标。本研究对中国市场占有率较高的8种山茶油产品中功能性脂肪酸含量和组成进行比较研究，以期对中国山茶油产品的开发、利用及消费提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料

不同品牌山茶油均为市售，样品存放于贵州师范大学花溪生命科学学院。样品详细信息见表1。

1.2 试验仪器

QP2010型气质联用仪，日本岛津公司；AB135-S型电子天平，梅特勒-托利多仪器有限公司。

1.3 GC-MS分析条件

GC条件：弹性石英毛细管色谱柱（OV-1701 30 m×0.25 mm×0.25 μm）。载气：氦气；流速：1.0 mL/min；分流比：1∶10。进样口温度：220 ℃。升温程序：初始温度60 ℃保持3 min，以20 ℃/min升至200 ℃保持5 min，以8 ℃/min升至240 ℃保持5 min。

质谱条件：离子源为EI；电离电压70 eV；离子源温度200 ℃；溶剂延迟时间10 min；质谱范围40～350 U。色谱总离子流见图1。

1.4 标准曲线的制作

分别精确称取棕榈酸甲酯12.20 mg、硬脂酸甲酯12.60 mg、油酸甲酯11.10 mg及亚油酸甲酯13.40 mg置于10 mL容量瓶中，制得标准溶液储备液，然后配制不同浓度的系列混合标准液。以浓度对峰面积作图，4个脂肪酸甲酯线性方程见表2。

1.5 脂肪酸的甲酯化及GC-MS分析

准确称量0.10 g山茶油样品置于100 mL圆底烧瓶中，加入5 mL苯和石油醚（1∶1）振荡溶解，再加入5 mL 0.5 mol/L氢氧化铜-甲醇溶液振荡1 min，并加入少量无水硫酸钠，密封，置于50 ℃（烘箱中） 1 h左右。将反应物转移至分液漏斗中，加入3 mL的水后振荡，分出上层，减压回收溶剂，得到目标产物脂肪酸甲酯，以100 mL乙酸乙酯溶解，取2 μL产物用于GC-MS分析。

2 结果与分析

棕榈酸、油酸、亚油酸、硬脂酸是不同品牌山茶油的主要脂肪酸，其中不饱和脂肪酸相对含量均在90%以上。不同品牌山茶油的脂肪酸组成没有明显差异（表3）。

3 小结与讨论

甲酯化是气相色谱法测定动植物样品中测定脂肪酸含量常用的衍生方法，其缺点在于样品中所有的羰基化合物都被甲酯化，因此，甲酯化产率通常高于脂肪酸含量，二者的差值代表植物油样品的中非脂肪酸的含量，若以脂肪酸含量的高低作为评价山茶油质量优劣的指标，则应以脂肪酸含量较高，同时甲酯化产率相对较低的山茶油质量为佳。本研究中8个品牌的山茶油样品的甲酯化产率没有显著差异，而脂肪酸的含量差异较大，其中得尔乐山茶油差值最小，为14.86%，绿海山茶油差值最大，为37.05%。

山茶油毛油中含有十四酸、棕榈油酸、棕榈酸、十七碳酸、油酸、亚油酸、反式油酸、亚麻酸、花生酸等多种脂肪酸；而本次研究的8个品牌山茶油中仅检测到棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸，未检测到亚麻酸等其他功能性多不饱和脂肪酸；导致山茶油中饱和脂肪酸（SFA）、单不饱和脂肪酸（MUFA）、多不饱和脂肪酸（PUFA）的组成比与世界卫生组织公布的橄榄油脂肪酸组成（SFA∶MUFA∶PUFA=15∶75∶10）有一定差距。这可能与山茶油原料植物的品种、生长环境以及油的深加工工艺有关。为从根本上提高山茶油的质量，应从以下几个方面开展研究：①以功能性脂肪酸含量为评价指标，选育不饱和脂肪酸，特别是多不饱和脂肪酸含量较高的油茶品种具有重要的现实意义；②系统研究同一油茶品种在不同生长生境下功能性脂肪酸的代谢积累规律，确定油茶的适生环境；③不饱和脂肪酸，特别是多不饱和脂肪酸在高温加工过程中容易氧化分解，导致其在产品中含量降低，严重影响产品的质量，因此，优化山茶油的提取加工工艺，最大限度确保山茶油中功能性不流失。

参考文献：

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