24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂高效液相色谱分析

胡 玫，过欣雨

(河南省化工产品质量监督检验中心，河南郑州 450052)

24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂高效液相色谱分析

胡 玫，过欣雨

(河南省化工产品质量监督检验中心，河南郑州 450052)

采用高效液相色谱法，以乙腈、水和冰乙酸为流动相，使用Nova-Pak C18填充柱的不锈钢柱和可变紫外检测器，在270 nm波长下对试样中硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津进行液相色谱分离和定量分析。结果表明，硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的线性相关系数分别为0.999 9、0.999 9、0.999 7;标准偏差分别为0.067、0.039、0.11;变异系数分别为0.92%、1.35%、0.56%;平均回收率分别为100.10%、100.00%、100.07%。该方法简便、快速、准确度高，可以满足硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的定性和定量分析。

硝磺草酮;烟嘧磺隆;莠去津;高效液相色谱;分析

0 前言

硝磺草酮是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草。烟嘧磺隆是内吸性除草剂，可为杂草茎叶和根部吸收，随后在植物体内传导，造成敏感植物生长停滞、茎叶褪绿、逐渐枯死。莠去津为选择性内吸传导型苗前、苗后除草剂，植物以根部和叶部吸收，迅速传导到全株，抑制植物的光合作用，使杂草枯萎而死。硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津这三药剂复配而成的24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂从而提高了对杂草的速效性，降低了莠去津在土壤中的残留量，扩大了杀草谱，减少了对下茬小麦等作物的残留药害［1］。目前硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津有效成分的分析方法已有研究，但24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂高效液相色谱法国内尚未见报道［2-3］。因此，本文建立了使用Nova-Pak C18填充柱的不锈钢柱对试样中的硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津同时测定进行定量分析，该方法线性系数好，准确度及精密度均能满足分析要求，适合于产品质量的检测控制。

1 实验部分

1.1 试剂和溶液

上海市农药研究所提供硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津标样(质量分数均98.0%);乙腈(色谱纯);冰乙酸(分析纯);水(新制二次蒸馏水);24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂(河南世诚生物科技有限公司提供)。

1.2 仪器

仪器:Agilent1200高效液相色谱仪;紫外检测器;Agilent Chemstation色谱工作站;色谱柱:Nova-Pak C18填充柱(5 μm，150 mm×3.9 mm);超声波清洗器;过滤器:滤膜孔径0.45 μm。

1.3 色谱操作条件

流动相:乙腈—水—冰乙酸(体积比65∶35∶0.3)，在超声波清洗器中脱气10 min并过滤;柱温:室温;检测波长:270 nm;流动相流速:0.7 mL/min;进样体积:5 μL;保留时间:烟嘧磺隆约4.6 min，硝磺草酮约5.1 min，莠去津约6.2 min。硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的高效液相色谱图见图1。

图1 硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津液相色谱图

1.4 测定步骤

1.4.1 标样溶液的配制

分别称取硝磺草酮标样0.04 g、烟嘧磺隆标样0.02 g、莠去津标样0.18 g(均精确至0.000 2 g)，置于同一50 mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，过滤。

1.4.2 试样溶液的配制

称取充分摇匀的试样1 g(精确至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加入30 mL流动相，超声震荡5 min，取出恢复至室温，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，过滤。

1.4.3 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化＜1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样测定。

1.5 计算

将测得的两针试样溶液及试样溶液前后两针标样溶液色谱图上的峰面积分别进行平均，试样中硝磺草酮(或烟嘧磺隆、莠去津)的质量分数X按下式计算:

式中:A1，标样溶液色谱图上硝磺草酮(或烟嘧磺隆、莠去津)峰面积平均值;A2，试样溶液色谱图上硝磺草酮(或烟嘧磺隆、莠去津)峰面积平均值; m1，硝磺草酮(或烟嘧磺隆、莠去津)标样的质量，g; m2，试样的质量，g;P，标样中硝磺草酮(或烟嘧磺隆、莠去津)质量分数，%。

2 结果分析与讨论

2.1 流动相的选择

试验过程中分别使用了甲醇—水、乙腈—水、甲醇—水(pH值2.5)、甲醇—水(体积比80∶20)等多种流动相配比进行反复试验，结果发现乙腈—水(体积比65∶35)为试验的流动相时，将试验溶液酸化后，对硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的分离效果最好，峰形尖锐，保留时间适中，最后确定试验的流动相为乙腈—水—冰乙酸(体积比65∶35∶0.3)。

2.2 检测波长的选择

通过紫外可见分光光度计对硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津原药及其混剂试样的紫外可见吸收进行扫描，发现这3种有效成分和试样在235、254、270、 290 nm具有较强吸收。利用高效液相色谱对3种有效成分和试样在4种波长下进行测定，试验结果表明以270 nm作为测定波长时，试样的吸收峰强且杂质的响应值小，3种有效成分在10 min内能达到基线分离。因此，确定用270 nm为检测波长。

2.3 方法线性关系的测定

分别称取不同量的硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的标样，配制一系列浓度(质量分数)的标样溶液。以进样质量分数为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制标样线性关系曲线，结果如图2、3、4所示。根据标样线性关系曲线可以得到三种有效成分的线性回归方程和相关系数:硝磺草酮y=1 426 925.1x-78 759，相关系数为0.999 9;烟嘧磺隆y=17 799 753.9x-139 618，相关系数0.999 9;莠去津y=9 643 455.7x -52 885.7，相关系数为0.999 7。试验结果表明硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津在测定的质量分数范围内具有良好的线性关系。

图2 硝磺草酮标样线性关系图

图3 烟嘧磺隆标样线性关系图

图4 莠去津标样线性关系图

2.4 方法精密度的测定

按照上述操作条件对同一试样平行测定5次，硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的标准偏差分别为0.067、0.039、0.11，变异系数分别为0.92%、1.35%和0.56%。

其精密度的测定结果如表1所示。

表1 精密度的测定结果

2.5 方法准确度的测定

通过对试样回收率的试验可以考察该分析方法的准确度。在已确定质量分数的试样中，分别加入一定量的硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津标样，在相同的色谱操作条件下进行测定。可以测得，硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的平均回收率分别为100.10%、100.00%、100.07%。回收率的测定结果如表2所示。

表2 回收率的测定结果

3 结论

通过实验表明，采用高效液相色谱法同时测定24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂中的三种有效成分硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津的质量分数，该方法具有分离效果好、精密度和准确度高、操作简便、分析时间短等特点，符合定量分析要求，是进行24%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂中有效成分硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津质量分数较为理想的分析方法。

［1］ 邓秀成.30%硝磺·烟嘧·莠去津油悬浮剂防除玉米田间杂草试验［J］.现代化农业，2013，412(11):68-69.

［2］ 王小丽，陈铁春，李友顺，等.硝磺草酮原药高效液相色谱分析方法研究［J］.农药科学与管理，2009，30 (6):44-46.

［3］ 朱雅林，董卫东，孙士武，等.21%烟嘧·莠去津油悬浮剂的高效液相色谱定量分析［J］.天津农林科技，2012(5):4-6.

O657.72

B

1003-3467(2017)02-0054-03

2016-12-22

胡 玫(1967-)，女，副研究员，从事农药及化工产品的分析检验与研究工作，E-mail:humei67@126.com。