40%哒螨·螺螨酯悬浮剂高效液相色谱分析

曲鹏晶

（山西省应用化学研究所，山西省化肥农药产品质量监督检验站，太原 030027）

◆农药分析◆

40%哒螨·螺螨酯悬浮剂高效液相色谱分析

曲鹏晶

（山西省应用化学研究所，山西省化肥农药产品质量监督检验站，太原 030027）

采用高效液相色谱法，以甲醇和水为流动相，使用C18色谱柱和紫外可变波长检测器，在240 nm波长下对40%哒螨·螺螨酯悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明，在该分析方法下，螺螨酯和哒螨灵的线性相关系数分别为0.999 4和0.999 5，标准偏差分别为0.034和0.040，变异系数分别为0.11%和0.40%，平均回收率分别为99.75%和99.51%。

螺螨酯；哒螨灵；高效液相色谱；分析

螺螨酯（spirodiclofen）是拜耳公司开发的螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂，具有触杀作用，对卵、幼螨、若螨具有良好的杀伤效果，对雌成螨的繁殖力有显著影响，所产卵的孵化率大大降低[1]。它与大部分杀螨剂之间无交互抗性。哒螨灵（pyridaben）又名哒螨酮，为高效、广谱的杀螨剂，无内吸性，对各生长期的螨，包括卵、幼螨、若螨和成螨，都有很好的效果。螺螨酯、哒螨灵单剂及残留的分析方法已有报道[2-5]，两者复配悬浮剂的液相色谱分析方法尚未见报道。本文采用高效液相色谱法在同一色谱条件下对两组分进行分析，该方法操作简单、快速，重现性好。司；水（2次蒸馏水）；螺螨酯标准品（99.0%）、哒螨灵标准品（99.0%），由国家农药质量监督检验中心（沈阳）提供；40%哒螨·螺螨酯悬浮剂（10%哒螨灵＋30%螺螨酯），由山西奇星农药有限公司提供。

液相色谱仪:UltiMate3000，具有紫外可变波长检测器和自动进样器；Chromeleon 7色谱工作站；色谱柱:WondaSil C18Superb不锈钢柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；超声波清洗器；滤膜孔径约0.45 μm的过滤器。

1.2 色谱操作条件

1 试验部分

1.1 试剂和仪器

甲醇（色谱级），天津市四友精细化工有限公

流动相:甲醇＋水（体积比85∶15）；流量:1.0 mL/min；柱温:室温；检测波长:240 nm；进样体积: 10 μL。在此条件下，螺螨酯保留时间约为5.9 min，哒螨灵约为8.7 min。标准品和样品高效液相色谱图见图1、图2。

图1 螺螨酯、哒螨灵标准品高效液相色谱图

图2 40%哒螨·螺螨酯悬浮剂高效液相色谱图

1.3 测定步骤

1.3.1 标样溶液的制备

分别称取螺螨酯、哒螨灵标准品0.03 g和0.01 g（精确至0.000 2 g），置于同一50 mL容量瓶中，甲醇稀释至刻度，超声振荡5 min，冷却至室温，摇匀。用0.45 μm滤膜过滤，滤液备用。

1.3.2 试样溶液的制备

将样品充分混匀后称取试样约0.10 g（精确至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，甲醇稀释至刻度，超声振荡5 min，使试样溶解，冷却至室温，摇匀。过滤，滤液待测。

1.3.3 测定

在1.2操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针的螺螨酯（或哒螨灵）峰面积相对变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。外标法计算。

将测得的2针试样溶液以及试样溶液前后2针标样溶液中的螺螨酯（或哒螨灵）峰面积分别平均。试样中螺螨酯（或哒螨灵）质量分数w（%）按下式计算。

式中:A1—标样溶液中，螺螨酯（或哒螨灵）峰面积的平均值；A2—试样溶液中，螺螨酯（或哒螨灵）峰面积的平均值；m1—螺螨酯（或哒螨灵）标准品的质量，g；m2—样品的质量，g；P—标准品中螺螨酯（或哒螨灵）的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

试验选用甲醇和水配成不同比例的流动相进行筛选比较。从分离效果图发现，当甲醇＋水的体积比为85∶15时，色谱峰峰形尖锐对称，有效成分也能很好分离，所以选用甲醇＋水（体积比85∶15）做为流动相。

利用紫外可变波长检测器，在不同波长下对标样溶液进行分析。螺螨酯和哒螨灵在240 nm处均有较好吸收，且杂质对其影响较小，所以最佳吸收波长为240 nm。

2.2 方法的线性相关性测定

分别称取不同质量的螺螨酯和哒螨灵标准品，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀过滤后待测。按1.2色谱条件进行测定，以质量浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘出哒螨灵和螺螨酯的线性关系图，计算线性方程（见图3、图4）。螺螨酯的线性方程为y=0.682 9 x-12.561 0，相关系数为0.999 4；哒螨灵线性方程为y=0.420 4 x＋4.780 6，相关系数为0.999 5。

图3 螺螨酯线性相关性曲线

图4 哒螨灵线性相关性曲线

2.3 方法的精密度试验

分别称取5个平行试样，准确至0.000 2 g，按1.3操作步骤及1.2色谱条件进行分析，计算螺螨酯和哒螨灵的标准偏差和变异系数（见表1）。

表1 40%哒螨·螺螨酯悬浮剂精密度测定结果

螺螨酯和哒螨灵标准偏差分别为0.034和0.040，变异系数分别为0.11%和0.40%。

2.4 方法的准确度试验

称取已知含量的样品5份，准确至0.000 2 g，分别加入不同质量的螺螨酯和哒螨灵标准品，在上述操作步骤及色谱条件下进行分析（见表2）。

Determination of Spirodiclofen＋Pyridaben 40%SC by HPLC

QU Peng-jing
(Shanxi Quality Supervision and Inspection Station of Fertilizer and Pesticide Products,Shanxi Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)

A method for separation and quantitative analysis of spirodiclofen+pyridaben 40%SC was described by HPLC,using methanol and water as mobile phase,on C18column,with UV detector at 240 nm.The results showed that the linear correlation coefficients of spirodiclofen and pyridaben were 0.999 4 and 0.999 5,the standard deviations were 0.034 and 0.040,the coefficients of variation were 0.11%and 0.40%,the average recoveries were 99.75%and 99.51%, respectively.

spirodiclofen;pyridaben;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.011

2016-07-29

曲鹏晶（1965—），男，太原市人，高级工程师，从事农药、化肥产品分析检验工作。E-mail:sxhf@sina.com