3类高关注紫外线吸收剂的前处理与检测技术研究进展

王 晶，张子豪，刘莹峰，李全忠，余建龙，彭 莹，郑建国，李攻科

(1.广东出入境检验检疫局，广东 广州 510623；2.中山大学 化学与化学工程学院，广东 广州 510275)

3类高关注紫外线吸收剂的前处理与检测技术研究进展

王 晶1*，张子豪1，刘莹峰1，李全忠1，余建龙1，彭 莹1，郑建国1，李攻科2

(1.广东出入境检验检疫局，广东 广州 510623；2.中山大学 化学与化学工程学院，广东 广州 510275)

紫外线吸收剂是一种具有强烈吸收紫外线作用的光稳定剂，会对生态环境以及人体健康造成危害，国内外许多国家已制定相关法规限制其使用。该文综述了近几年来国内外关于二苯甲酮类、三嗪类和苯并三唑类3类紫外线吸收剂检测的研究现状，分别对样品前处理与检测技术进行了详细介绍，并对其研究发展趋势进行了展望。

紫外线吸收剂；高关注物质；苯并三唑；检测；综述

紫外线吸收剂是一种光稳定剂，有强烈吸收太阳光及荧光光源中紫外线的作用，广泛应用于化妆品、洗发水等个人护理品，以减弱太阳紫外线对皮肤和毛发的伤害。此外，紫外线吸收剂也被添加到纺织品、塑料制品、橡胶制品、汽车抛光剂等消费品中以延缓产品老化。常用的紫外线吸收剂按化学结构分为水杨酸酯类、二苯甲酮类、三嗪类、苯并三唑类等。研究表明，苯并三唑类紫外线吸收剂在人体中会聚集，长期接触会对人体皮肤产生刺激，而且该类化合物的稳定性极高，在环境中不易降解，严重影响鸟类和海洋生物的繁殖能力。2007年，日本将此类物质列入《化学物质控制法》中的“第一等级监控化学物质”，并禁止生产和进口此类产品以及含有该类高关注物质的产品[1]。欧洲化学品管理局(ECHA)也分别于2014年和2015年将4种具有强持久性、强生物累积性的苯并三唑类紫外线吸收剂(UV-320，UV-327，UV-328和UV-350)列入欧盟REACH法规第十二批和第十四批高关注物质(SVHC)清单。出口到欧盟的消费品要遵循REACH法规的要求，列入高关注物质清单中物质含量≥0.1%时，需向欧洲化学品管理局进行通报。目前我国只有在化妆品领域有限制使用紫外线吸收剂的国家标准和检测标准。GB 7916-1987《化妆品卫生标准》[2]规定了化妆品中允许使用的紫外线吸收剂的种类和限量，QB/T 2333-1997《防晒化妆品中紫外线吸收剂定量测定 高效液相色谱法》[3]和SN/T 1032-2002《进出口化妆品中紫外线吸收剂的测定 液相色谱法》[4]规定了化妆品中部分紫外线吸收剂的检测方法。

由于紫外线吸收剂类高关注物质具有强持久性、强生物累积性，其对环境和人体健康的危害逐渐被人们认识，近年来环境样品和消费品中的紫外线吸收剂类高关注物质的检测技术研究成为热点。其中二苯甲酮类紫外线吸收剂包括二苯甲酮(BP)及其衍生物如2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)和2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UV-531)等一系列物质，是一种常用的防晒剂，在化妆品中被广泛使用。三嗪类紫外线吸收剂是含有三嗪结构的一系列物质，如乙基己基三嗪酮(UVT-150)等，在塑料、涂料、化妆品行业中均有应用。苯并三唑类紫外线吸收剂是应用十分广泛的一类紫外线吸收剂，近年来关于其检测方法研究被大量报道，其种类包括2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑(UV-P)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-苯并三唑(UV-320)、2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)苯并三唑(UV-328)和2-(2′-羟基-3′-异丁基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑(UV-350)等。本文主要对近年来国内外关于二苯甲酮类、三嗪类、苯并三唑类紫外线吸收剂的前处理与检测技术研究进展进行综述和评价，从而为进一步研究紫外线吸收剂类高关注物质的检测技术提供参考。

1 样品前处理技术

近年来，环境样品和消费品中的紫外线吸收剂类高关注物质的检测技术是国内外有关紫外线吸收剂研究的热点。由于紫外线吸收剂在工业生产中大量应用，其随着工业废水的排放进入环境中，对环境造成危害，对江河水质或其中的生物可能造成影响，对于环境水样等样品中紫外线吸收剂的检测一直是其检测研究的重点方向，许多新型的前处理技术被用于研究。而在与人们生产生活息息相关的消费品中，紫外线吸收剂也被大量使用，因此也有不少关于消费品中紫外线吸收剂含量检测的方法报道，其中关于化妆品和食品接触材料中紫外线吸收剂检测的研究最受关注，而近年来也有研究涉及纺织品、电子电气产品等类型的消费品。由于环境样品和消费品样品的基质复杂，样品前处理技术是研究重点，有效的提取和净化技术是提高检测灵敏度的关键。

常用的样品前处理方法包括溶剂提取法、相分离法、场辅助法等，近年来发展出许多新型的样品前处理技术，如固相萃取、固相微萃取、液相微萃取、超声辅助萃取等，一些技术已经发展较为成熟，并在紫外线吸收剂的检测中得到广泛使用。

1.1 溶剂提取法

对于目标分析物浓度较高、基体干扰较小的固体、半固体样品，采用适当的溶剂将样品溶解，将被检物质转移至溶液中，然后可以直接进行测定。

王成云等[5-6]建立了电子电气塑料部件中UV-320，UV-327，UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂的提取方法，首先用四氢呋喃溶解样品，再用甲醇沉淀分离杂质，将紫外线吸收剂提取至溶剂中，进一步浓缩、定容后，可用于检测。由于化妆品样品多数具有良好的溶解性，往往采用溶解法进行前处理。Wharton等[7]建立了检测防晒化妆品中UV-9等多种紫外线吸收剂的方法，直接采用乙醇超声溶解的方法提取目标化合物。

1.2 相分离前处理技术

相分离前处理技术是指在无外场作用下将被检物质在萃取介质与样品基质之间进行动态分配的技术，包括固相萃取、固/液相微萃取等。相分离前处理技术具有选择性好、灵敏度高、消耗有机溶剂少的优点，在紫外线吸收剂检测中被广泛使用。

1.2.1 固相萃取 固相萃取技术(Solid phase extraction，SPE)是近年来发展比较成熟的前处理技术，可避免使用大量有机溶剂，操作简便，选择性好，可以实现样品的富集与净化。近年来许多新型的固相萃取方法被开发出来，如分子印迹固相萃取、在线固相萃取等。

王金成等分别采用HLB柱[8-9]和分子印迹固相萃取柱[10]对江河、海水等样品中的UV-327，UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行富集和净化。Liu等[11-12]采用HLB柱对地下水样中UV-326等苯并三唑类紫外线吸收剂进行富集。Montesdeoca-Esponda等通过使用在线固相萃取[13]和聚酯织物相萃取[14]等固相萃取技术，实现了对环境水样中UV-327和UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂的检测。在线固相萃取技术近年来在紫外线吸收剂的检测领域也得到广泛应用，Molins-Delgado，Liu等[15-16]使用在线固相萃取实现了对废水中UV-P，UV-320，UV-350等苯并三唑类紫外线吸收剂的富集和净化。

1.2.2 固相微萃取 固相微萃取技术(Solid phase microextraction，SPME)是20世纪90年代出现的一种前处理技术，其在固相萃取的基础上发展而来，近年来发展迅速。SPME无需使用有机溶剂，集分离、富集和进样于一体，操作简便，分析快速，利于实现在线分析检测。

李毅等[17]采用阳极氧化法在钛丝表面原位组装TiO2纳米管阵列作为固相微萃取纤维头，对环境水样中痕量的UV-9等紫外线吸收剂进行富集和分离。Liu等[18]采用Cleanert 60 mg-C8柱对水样中UV-9等紫外线吸收剂进行富集和分离。Li等[19]采用新材料C12-Ag线作为固相微萃取纤维对河水中BP和UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂进行富集和分离。Lee等[20]使用针形柱塞固相微萃取方法对环境水样中BP和UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂富集和分离，并研究了新材料对前处理的影响。搅拌棒固相萃取相比固相微萃取纤维的厚度更大，具有更大的萃取容量和稳定性。Carpinteiro等分别采用固相微萃取技术[21]和搅拌棒固相萃取技术[22]对废水中的UV-327和UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行富集和净化。Montesdeoca-Esponda等[23]也使用了搅拌棒固相萃取法对环境水样中UV-327和UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行富集和分离。

1.2.3 液相微萃取 液相微萃取技术(Liquid phase microextraction，LPME)包括单液滴微萃取(SDME)、分散液液微萃取(DLLME)和中空纤维液液微萃取(HF-LPME)。该技术解决了传统液-液萃取法消耗溶剂量大的问题，具有萃取效率高、有机溶剂用量少、分析快速、灵敏度高等优点。

Lee等[24]使用超疏水性的离子液体1-己基-3-甲基咪唑-三(五氟乙基)三氟磷酸([HMIM][FAP])作为萃取溶剂，采用离子液体液相微萃取方法对环境水样中BP和UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂进行提取。Vidal等[25]使用[C6MIM][PF6]和[C8MIM][PF6]两种离子液体作为提取溶剂，采用离子液体单液滴微萃取法提取了废水中的UV-9等紫外线吸收剂。李建等[26]以二氯甲烷为萃取剂、乙腈作为分散剂建立了分散液液微萃取-在线衍生化的前处理方法提取环境水样品中的BP，UV-0，UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂，该方法采用的在线衍生化方法，相比于离线衍生化更为快捷。王金成等[27]以十二醇为萃取溶剂、甲醇为分散溶剂，采用凝固漂浮有机液滴-分散液液微萃取法对海水中UV-327，UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行富集和提取。

1.3 场辅助前处理技术

场辅助前处理技术是指通过采用热、声、电、磁、力和微波场等外场作用强化样品处理过程中的传热和传质过程，加速被检物质在萃取溶剂与样品基质之间的动态平衡的前处理技术，包括超声波辅助提取、微波辅助提取、超声辅助雾化(乳化)微萃取、加速溶剂萃取等。场辅助前处理技术可以提高萃取效率，缩短萃取时间，也是紫外线吸收剂检测中常用的前处理技术。

1.3.1 超声波辅助提取 超声波辅助提取法(Ultrasound-assisted extraction，UAE)是在溶剂提取时，使用超声波辅助的方法。该方法可以缩短提取时间，提高提取效率。

欧玮辉等[28]利用超声辅助萃取、硅胶柱层析净化对河流沉积物中的UV-9，UV-531等多种二苯甲酮类和UV-327，UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行分离和富集。Peng等[29]采用超声提取、固相萃取柱净化提取和富集水生鱼类中的UV-9，UV-531，UV-327和UV-328等紫外线吸收剂。

化妆品中的紫外线吸收剂应用较广，一般被用作防晒剂，也有相关法规对化妆品中使用的紫外线吸收剂的种类及含量进行了限制，因此有较多的研究关注于化妆品中紫外线吸收剂的检测。王晔、陈伟等[30-31]以甲醇、高氯酸水溶液和甲醇、四氢呋喃、水、高氯酸混合溶液为提取液，对防晒化妆品中的UV-9和UVT-150等多种紫外线吸收剂进行超声提取。毛希琴、边海涛等[32-35]在对化妆品中BP，UV-9和UVT-150等多种紫外线吸收剂进行测定时，以四氢呋喃、甲醇、水混合溶剂进行超声提取，并加入少量氨水来提高提取效率。孟宪双等[36]采用类似的混合溶剂对化妆品中的BP和UV-9等15种紫外线吸收剂进行提取，并采用超声提取方法对不易分散的蜡质样品进行提取。徐惠金和Chang等[37-38]则直接以甲醇为提取液对化妆品中UV-9等多种紫外线吸收剂进行超声提取。郭长虹等[39]先以二氯化碳超声提取，再经硅胶固相萃取柱净化，提取了化妆品中的13种防晒剂，该方法适用于二苯甲酮类紫外线吸收剂的提取。

由于紫外线吸收剂在塑料制品中大量使用，因此近年来对于塑料材质的食品接触材料中紫外线吸收剂的检测也成为研究热点。张居舟等[40-41]以甲醇和甲醇、乙酸乙酯混合溶剂超声提取食品塑料包装材料中的UV-0，UV-9，UV-531等二苯甲酮类和UV-326，UV-327等苯并三唑类紫外线吸收剂。陈立伟等[42]以三氯化碳-甲醇对食品塑料包装材料中的UV-0，UV-9，UV-327等14种紫外线吸收剂进行超声提取。勾新磊等[43]先以甲醇-二氯甲烷混合溶剂超声提取，再用C18柱净化的方法对食品接触塑料制品中UV-320，UV-327，UV-328，UV-350等10种苯并三唑类紫外线吸收剂进行了提取和净化。

纺织品中高关注物质的前处理大多采用超声辅助提取的方法。薛建平、田欣欣等[44-47]以乙酸乙酯为提取溶剂分别对纺织品中的UV-320和UV-P进行超声提取。

1.3.2 超声辅助雾化(乳化)微萃取 超声辅助雾化萃取(Ultrasonic nebulization extraction，UNE)和超声辅助乳化微萃取(Ultrasound-assisted emulsification microextraction，UAEM)是在超声辅助萃取基础上发展出的萃取技术，比传统的超声辅助萃取具有更高的提取效率，溶剂消耗更少。

Lee等[48]使用离子液体超声辅助乳化微萃取对环境水样中BP，UV-0，UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂进行提取，并研究了离子液体[HMIM][FAP]取代有机溶剂对前处理的影响。

1.3.3 微波辅助提取 微波辅助提取(Microwave-assisted extraction，MAE)是利用电磁场的作用将被提取物从固体或半固体基体中分离，操作简单、快速，加热均匀，溶剂消耗少。Montesdeoca-Esponda等[49]采用微波萃取、在线固相萃取柱净化提取了海底淤泥和下水道污泥中UV-327和UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂。

1.3.4 加速溶剂萃取 加速溶剂萃取(Accelerated solvent extraction，ASE)又称为加压液体萃取(Pressurized liquid extraction，PLE)，是指在压力场和温度场(热场)的综合作用下，通过加压实现在高于正常溶剂沸点的温度下进行快速萃取的一种前处理技术，适用于固体和半固体样品的前处理。该方法具有萃取时间短、萃取效率高、有机溶剂用量少、回收率高的优点。

Liu等[50]采用PLE对生物固体样品进行前处理，以甲醇-二氯甲烷混合溶剂为提取溶剂，在120 ℃下提取其中UV-327和UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂。Carpinteiro等[51]对室内灰尘中的UV-327和UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行检测，采用PLE进行前处理，以正己烷-二氯甲烷混合溶剂为提取溶剂，在90 ℃下对样品进行提取。Kim等[52-53]以正己烷-丙酮为溶剂，采用加速溶剂萃取、硅胶柱净化的方法对鱼类中UV-320，UV-327，UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂进行富集和提取。

2 分析方法

紫外线吸收剂一般具有较好的稳定性，可采用气相色谱和液相色谱分离，气相色谱法、液相色谱法及其与质谱串联的方法均是紫外线吸收剂检测中常用的方法。此外，薄层色谱法在紫外线吸收剂检测中也有一定的应用。

2.1 气相色谱法

气相色谱法(GC)具有操作简单、分离度好、灵敏度高、重现性好、分析速度快的优点，能够实现多组分的定量分析，但其在紫外线吸收剂的分析检测中应用最少。薛建平等[44]采用气相色谱-氢离子火焰检测器法对纺织品中的UV-320进行检测，该方法的回收率为90%～110%，相对标准偏差小于10%，方法检测限可达0.3 mg/kg。Zhang等[54]采用气相色谱法检测纸质包装材料中的二苯甲酮，方法定量限为0.08 μg/g。

气相色谱-质谱法(GC-MS)是将具有分离功能的色谱仪与具有鉴定和定量能力的质谱仪联用，在提供色谱保留时间的同时，根据质谱信息获得待测组分的分子结构信息。Liu，Carpinteiro，李建等[18，22，26]采用GC-MS法检测环境水样品中的UV-9，UV-327和UV-328等多种紫外吸收剂。Chung等[55]采用分散微固相萃取-气相色谱法-质谱法对河水中UV-9等6种二苯甲酮类紫外线吸收剂进行了检测，定量限为1.5～5.0 ng/L。Zhang等[56]采用气相色谱-质谱法检测了江河内泥浆样品中的UV-327和UV-328等紫外线吸收剂，方法定量限为0.1～1.65 ng/g。Nakata等[1]采用气相色谱-高分辨质谱法对海洋生物产品中的UV-320，UV-327，UV-328等紫外线吸收剂进行了检测。Haunschmidt等[57]采用实时直接分析质谱(DART-MS)检测了化妆品中的UV-9等物质，并用气相色谱-质谱法进行验证。薛建平等[45]采用气相色谱-质谱法对纺织品中的UV-320进行检测，方法检出限可达0.05 mg/kg。刘芃岩等[58]建立了气相色谱-质谱法检测果汁饮料和茶饮料中二苯甲酮类紫外线吸收剂等物质的方法，方法检出限为3～16 ng/L。

气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)可以进一步提高检测方法的灵敏度、选择性和重现性，并能确保其在复杂基质中对目标物质的准确定量，在紫外线吸收剂的检测中也得到了很广泛的应用，尤其是在环境样品检测研究中的大量使用。Liu，Carpinteiro等[11-12，21-22，50]使用气相色谱-串联质谱法对废水和沉淀物中的UV-327、UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂的含量进行检测。张楠、刘伟等[59-60]使用气相色谱-串联质谱法对食品接触材料和塑料瓶包装的运动饮料中UV-0，UV-327，UV-328等紫外线吸收剂进行检测，方法定量限可达0.08～5 μg/kg。

2.2 液相色谱法

液相色谱法(LC)操作简单、准确度高、重现性好，适用于高沸点、热稳定性差及高分子量有机物的测定。对于不同类型的紫外线吸收剂，改变流动相的组成，优化色谱分离条件，可以达到分离检测的效果。Lee等[24]使用高效液相色谱法对环境水样中的BP和UV-9等紫外线吸收剂进行检测，检出限可达0.3 ng/mL。Wharton,Peruchi,Liu等[7，16,61]采用高效液相色谱法检测防晒霜中UV-9等多种紫外线吸收剂。许秀敏、戚燕、何乔桑等[62-64]采用高效液相色谱法检测化妆品中的多种二苯甲酮类和三嗪类紫外线吸收剂，方法检出限可达0.002 mg/L。林睿、艾连峰、李成发等[65-67]采用高效液相色谱法对食品接触材料中UV-9，UV-327，UV-328等紫外线吸收剂在水、乙酸、乙醇等模拟物中的迁移量进行检测，方法定量限可达0.01 mg/L。王成云等[6]建立了电子电气塑料部件中苯并三唑类紫外线吸收剂的高效液相色谱分析方法，检出限为0.2 mg/kg。薛建平等[46]采用高效液相色谱法对纺织品中的UV-320进行检测，检出限可达0.1 mg/kg。

液相色谱-质谱法(LC-MS)也是紫外线吸收剂常用的检测方法，具有分离效果好、检测灵敏等特点。Vidal等[25]采用液相色谱-高分辨质谱法检测了废水中UV-9等紫外线吸收剂，定量限为0.37 μg/L。王成云等[5]采用液相色谱-质谱法检测电子电气塑料部件中的UV-320和UV-328等6种苯并三唑类紫外线吸收剂，方法定量限为0.05～0.10 μg/kg。

液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)在紫外线吸收剂检测中的应用也很广泛。Liu等[16]采用LC-MS/MS法对废水中UV-P，UV-320和UV-350等苯并三唑类紫外线吸收剂进行检测。Montesdeoca-Esponda等[13-14，23，49]采用超高效液相色谱-串联质谱法对环境水样和沉积物中的UV-P，UV-327和UV-328等紫外线吸收剂进行了检测。Peng，Kim等[29，52-53]采用超高效液相色谱-串联质谱法对鱼类中UV-9，UV-320，UV-327，UV-328等紫外线吸收剂物质的含量进行了检测，方法定量限达0.003～1.0 ng/g。林维宣等[68]建立了防晒化妆品中UV-9等11种紫外线吸收剂的LC-MS/MS检测方法，方法定量限为200～500 mg/kg。边海涛等[33-34]采用LC-MS/MS法对化妆品中的二苯甲酮类、三嗪类、苯并三唑类等多种紫外线吸收剂进行测定。田欣欣等[47]采用LC-MS/MS法对纺织品中的UV-P进行检测，线性范围为0.01～50.00 mg/L，检出限达3 ng/L，该方法灵敏度高，操作简便。勾新磊等[43]采用超高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触塑料制品中的10种苯并三唑类紫外线吸收剂，方法检出限为0.6～1.6 μg/kg。

2.3 薄层色谱法

薄层色谱法(Thin-layer chromatography)是一种吸附薄层色谱方法，混合物在薄层上经过展开及用适当方法定位后可获得1个或多个斑点，根据斑点的颜色和在薄层上的位置可对样品进行定性分析，以一定波长和一定强度的光束扫描分离后的各斑点，用仪器测量通过斑点或被斑点反射的光束强度变化以达到定量分析的目的。薄层色谱定量方法简单快速，且灵敏度和准确度较高。Sobanska等[69]采用薄层色谱法检测洗发水中的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸，通过光密度扫描进行定量分析，定量限为0.1 μg/spot。

3 结论与展望

目前，国内外有关紫外线吸收剂类高关注物质的检测技术研究主要集中在环境样品、化妆品、纺织品和塑料制品，研究对象主要是对环境样品中BP，UV-0，UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂和UV-327，UV-328等苯并三唑类紫外线吸收剂，化妆品中BP，UV-9等二苯甲酮类紫外线吸收剂和UVT-150等三嗪类紫外线吸收剂，以及塑料制品中UV-0，UV-9，UV-531等二苯甲酮类和UV-326，UV-327等苯并三唑类紫外线吸收剂。已建立的多种检测方法主要包括样品萃取、净化等前处理技术，以及各种色谱、色谱-质谱联用的分析技术。对于环境样品，应用较为广泛的技术有：SPE，SPME和LPME用于水样品的萃取和净化；ASE或PLE用于固体样品的萃取，进一步采用硅胶柱净化；采用LC，GC-MS，GC-MS/MS及LC-MS/MS等技术进行检测。对于化妆品样品，大多采用溶剂直接溶解或超声波辅助提取，过滤后直接用LC或LC-MS/MS进行检测。对于纺织品和塑料制品样品，大多采用超声波辅助提取，过滤后直接用LC，GC-MS或LC-MS/MS检测。随着前处理技术的发展，微萃取技术、在线固相萃取技术等新兴前处理技术逐渐被应用于紫外线吸收剂的检测，检测的灵敏度、准确度不断提高。然而对于高风险的橡胶类消费品中紫外线吸收剂类高关注物质的检测技术研究则未见报道，特别是同时对欧盟REACH法规限制使用的UV-320，UV-327，UV-328和UV-350这4种苯并三唑类紫外线吸收剂高关注物质的研究较少，随着研究的深入以及检测工作的需求，开展高风险消费品中紫外线吸收剂类高关注物质检测技术的研究，特别是复杂基体样品的萃取、净化等前处理技术将是今后研究的重点。

[1] Nakata H，Shinohara R，Murata S，Watanabe M.J.Environ.Monitor.，2010，12：2088-2092.

[2] GB 7916-1987.Hygienic Standard for Cosmetics.National Standards of the People’s Republic of China (化妆品卫生标准.中华人民共和国国家标准).

[3] QB 2333-1997.Quantitative Determination of Ultraviolet Absorbent in Sunscreen Cosmetics-High Performance Liquid Chromatography.Light Industry Standard of the People’s Republic of China (防晒化妆品中紫外线吸收剂定量测定 高效液相色谱法.中华人民共和国轻工行业标准).

[4] SN/T 1032-2002.Method for the Determination of Ultra-Violet Absorbents in Cosmetics for Import and Export-Liquid Chromatography.Industry Standard of Entry-Exit Inspection and Quarantine of the People’s Republic of China (进出口化妆品中紫外线吸收剂的测定 液相色谱法.中华人民共和国出入境检验检疫行业标准).

[5] Wang C Y，Lin J F，Wu X H，Shen Y L，Lin Y L，Xie T T.ShanghaiPlast.(王成云，林君峰，邬晓慧，沈雅蕾，林镱琳，谢堂堂.上海塑料)，2015，171(3)：49-54.

[6] Lu W J，Wen Z Y，Zhang Y，Chen F，Zhao X F，Wang C Y.Plast.Sci.Technol.(鹿文军，温志英，张颖，陈帆，赵兴方，王成云.塑料科技)，2015，43(8)：77-81.

[7] Wharton M，Geary M，O’Connor N，Curtin L，Ketcher K.J.Chromatogr.Sci.，2015，53：1289-1295.

[8] Wang J C，Xiong L，Zhang H J，Wang L X，Jin J，Chen J P.Chin.J.Chromatogr.(王金成，熊力，张海军，王龙星，金静，陈吉平.色谱)，2013，31(2)：139-142.

[9] Wang J C，Zhang H J，Chen J P.J.Instrum.Anal.(王金成，张海军，陈吉平.分析测试学报)，2013，32(9)：1056-1061.

[10] Xiong L，Wang J C.Mod.Chem.Ind.(熊力，王金成.现代化工)，2014，34(6)：148-151.

[11] Liu Y S，Ying G G，Shareef A，Kookana R S.J.Chromatogr.A，2011，1218：5328-5335.

[12] Liu Y S，Ying G G，Shareef A，Kookana R S.Environ.Pollut.，2012，165：225-232.

[13] Montesdeoca-Esponda S，Sosa-Ferrera Z，Santana-Rodriguez J J.Anal.Bioanal.Chem.，2012，403：867-876.

[14] Montesdeoca-Esponda S，Sosa-Ferrera Z，Kabir A，Furton K G，Santana-Rodriguez J J.Anal.Bioanal.Chem.，2015，407：8137-8150.

[15] Molins-Delgado D，Diaz-Cruz M S，Barcelo D.Chemosphere，2015，119：51-57.

[16] Liu R Z，Ruan T，Wang T,Song S J,Guo F，Jiang G B.Talanta，2014，120：158-166.

[17] Li Y，Ma M G，Zhang M，Wang X M，Du X Z.Chin.J.Anal.Lab.(李毅，马明广，张敏，王雪梅，杜新贞.分析试验室)，2014，33(6)：621-624.

[18] Liu H T，Liu L，Xiong Y Q，Yang X M，Luan T G.J.Chromatogr.A，2010，1217：6747-6753.

[19] Li J，Ma L Y，Tang M Q，Xu L.J.Chromatogr.A，2013，1298：1-8.

[20] Zhang H，Lee H K.Anal.Chim.Acta，2012，742：67-73.

[21] Carpinteiro I，Abuin B，Rodriguez I，Cela R，Ramil M.Anal.Bioanal.Chem.，2010，397：829-839.

[22] Carpinteiro I，Ramil M，Rodriguez I，Nogueira J M F.J.Sep.Sci.，2012，35：459-467.

[23] Montesdeoca-Esponda S，Toro-Moreno A，Sosa-Ferrera Z，Santana-Rodriguez J J.J.Sep.Sci.，2013，36：2168-2175.[24] Zhang Y F，Lee H K.J.Chromatogr.A，2013，1271：56-61.

[25] Vidal L，Chisvert A，Canals A，Salvador A.Talanta，2010，81：549-555.

[26] Li J，Xu L Y，Xue S W，Xu L.Chin.J.Chromatogr.(李建，徐兰英，薛舒文，徐丽.色谱)，2014，32(10)：1138-1143.

[27] Wang J C，Zhang H J，Chen J P，Zhang L.Chin.J.Chromatogr.(王金成，张海军，陈吉平，张玲.色谱)，2014，32(9)：913-918.

[28] Ou W H，Tang C M，Wang C W，Jin J B，Peng X Z.Chin.J.Anal.Chem.(欧玮辉，唐才明，王春维，金佳滨，彭先芝.分析化学)，2015，43(5)：734-741.

[29] Peng X Z，Jin J B，Wang C W，Ou W H，Tang C M.J.Chromatogr.A，2015，1384：97-106.

[30] Wang Y，Li X S.FlavourFragranceCosmetics(王晔，李祥胜.香料香精化妆品)，2014,(4)：49-52.

[31] Chen W，Zhou L L，Li Y，Chen H M，Wang Z，Li L，Yu W L.J.Inspect.Quarant.(陈伟，周丽丽，李洋，陈会明，王铮，李蕾，于文莲.检验检疫学刊)，2014，24(4)：28-32.

[32] Mao X Q，Bian H T，Qu B C.Chin.J.Chromatogr.(毛希琴，边海涛，曲宝成.色谱)，2013，31(8)：775-780.[33] Bian H T，Mao X Q，Qu B C.ChinaSurfactantDeterg.Cosmet.(边海涛，毛希琴，曲宝成.日用化学工业)，2013，43(6)：477-481,484.

[34] Bian H T，Mao X Q，Qu B C.LiaoningChem.Ind.(边海涛，毛希琴，曲宝成.辽宁化工)，2014，43(5)：649-651,654.

[35] Qu B C，Bian H T，Mao X Q，Li J.Chin.J.Chromatogr.(曲宝成，边海涛，毛希琴，李尽.色谱)，2015，33(12)：1327-1332.

[36] Meng X S，Ma Q，Bai H，Zhang Q，Lü Q.Chin.J.Chromatogr.(孟宪双，马强，白桦，张庆，吕庆.色谱)，2015，33(8)：799-804.

[37] Xu H J，Lin F，Wu Y X.Phys.Test.Chem.Anal.：Chem.Anal.(徐惠金，林峰，吴映璇.理化检验-化学分册)，2015，51：621-624.

[38] Chang N I，Yoo M Y，Lee S H.Int.J.CosmeticSci.，2015，37：175-180.

[39] Guo C H，Zhang K D，Cai Y T，Huang J C，Tan J H，Xi S F，Li H Y，Chen W P，Wu Z Y.GuangdongChem.Ind.(郭长虹，张可冬，蔡永通，黄锦超，谭建华，席绍峰，李慧勇，陈伟萍，吴志谊.广东化工)，2014，41(15)：238-240.

[40] Zhang J Z，Li J，Shao D L，Yao B B，Jiang J S.Chin.J.Chromatogr.(张居舟，李静，邵栋梁，姚帮本，蒋俊树.色谱)，2012，30(2)：190-195.

[41] Li J，Zhang J Z，Shao D L，Jiang J S.J.Instrum.Anal.(李静，张居舟，邵栋梁，蒋俊树.分析测试学报)，2011，30(4)：435-438.

[42] Chen L W，Wu C S，Wang Y，Wu Y L，Wang L，Dong H，Wang B，Luo H Y.J.Instrum.Anal.(陈立伟，吴楚森，汪毅，吴玉銮，王莉，董浩，王斌，罗海英.分析测试学报)，2016，35：206-212.

[43] Gou X L，Zhao X Y，Chi H T，Gao X，Zhou M Q，Liu W L.Chin.J.Chromatogr.(勾新磊，赵新颖，池海涛，高峡，周明强，刘伟丽.色谱)，2015，33(6)：571-576.

[44] Xue J P，Zhu F，Tu M Z.QualityandTechnicalSupervisionResearch(薛建平，朱峰，涂貌贞.质量技术监督研究)，2012，22(4)：18-20.

[45] Xue J P.Dyeing&Finishing(薛建平.印染)，2013，(6)：42-44.

[46] Xue J P，Cai T，Zhao L.QualityandTechnicalSupervisionResearch(薛建平，蔡涛，赵玲.质量技术监督研究)，2014，36(6)：6-8,20.

[47] Tian X X，Zhu Z J，Guo H，Lu S S.Dyeing&Finishing(田欣欣，朱智甲，郭华，卢赛赛.印染)，2014，(6)：40-43.

[48] Ge D D，Lee H K.J.Chromatogr.A，2012，1251：27-32.

[49] Montesdeoca-Esponda S，Sosa-Ferrera Z，Santana-Rodriguez J J.J.Sep.Sci.，2013，36：781-788.

[50] Lai H J，Ying G G，Ma Y B，Chen Z F，Chen F，Liu Y S.Environ.Sci.：ProcessesImpacts，2014，16：558-566.

[51] Carpinteiro I，Abuin B，Rodriguez I，Ramil M，Cela R.J.Chromatogr.A，2010，1217：3729-3735.

[52] Kim J W，Ramaswamy B R，Chang K H，Isobea T，Tanabe S.J.Chromatogr.A，2011，1218：3511-3520.

[53] Kim J W，Isobe T，Ramaswamy B R，Chang K H，Amano A，Miller T M，Siringan F P，Tanabe S.Chemosphere，2011，85：751-758.

[54] Zhang X L，Liu Y，Zou Q，Wang J D.EnergyandEnvironmentFocus，2014，3：287-291.

[55] Chung W H，Tzing S H，Ding W H.J.Chromatogr.A，2015，1411：17-22.

[56] Zhang Z F，Ren N Q，Li Y F，Kunisue T，Gao D W，Kannan K.Environ.Sci.Technol.，2011，45：3909-3916.

[57] Haunschmidt M，Buchberger W，Klampfl C W，Hertsens R.Anal.Methods，2011，3：99-104.

[58] Liu P Y，Chen Y J，Zhao C X，Tian L.Chin.J.Chromatogr.(刘芃岩，陈艳杰，赵春霞，田磊.色谱)，2013，31：1232-1239.

[59] Zhang N，Liu W，Li B，Sun K Q，Zhao R，Fan S，Zhao X D，Wu G H.Chin.J.Anal.Lab.(张楠，刘伟，李兵，孙开奇，赵榕，范赛，赵旭东，吴国华.分析试验室)，2014，33(9)：1013-1016.

[60] Liu W，Zhang N，Fan S，Li B，Zhao X D，Wu G H，Xue Y，Zhao R.Chin.J.Anal.Chem.(刘伟，张楠，范赛，李兵，赵旭东，吴国华，薛颖，赵榕.分析化学)，2014，42(5)：706-710.

[61] Peruchi L M，Rath S.Int.J.Cosmet.Sci.，2012，34：226-233.

[62] Xu X M，Gao Y H，Long C Y，Huang X D，Lu L.Chin.J.HealthLab.Technol.(许秀敏，高燕红，龙朝阳，黄湘东，鲁琳.中国卫生检验杂志)，2011，21(7)：1601-1603,1606.

[63] Qi Y，Wang Z P，Wu S.J.Environ.Health(戚燕，王志鹏，吴松.环境与健康杂志)，2013，30(9)：818-820.

[64] He Q S，Xu N，Li J，Liao S F.Chin.J.Chromatogr.(何乔桑，徐娜，李晶，廖上富.色谱)，2011，29：762-767.

[65] Lin R，Lai Y，Lin W J，Dong Q M，Huang L，Ge X X，Lin H X，Huang Z P，Tu X P.J.Instrum.Anal.(林睿，赖莺，林伟靖，董清木，黄龙，葛秀秀，林海霞，黄宗平，涂星鹏.分析测试学报)，2015，34(1)：20-27.

[66] Ai L F，Guo C H，Ge S H，Chen R C，Zhao A K.J.Instrum.Anal.(艾连峰，郭春海，葛世辉，陈瑞春，赵安康.分析测试学报)，2011，30(1)：13-17.

[67] Li C F，Li Y，Chen Z N，Liang F，Chen X H，Wu S J，Li Y T，Sun X Y.Chin.J.Chromatogr.(李成发，李英，陈枝楠，梁烽，陈旭辉，吴绍精，李泳涛，孙小颖.色谱)，2014，32：616-622.

[68] Lin W X，Sun X Q，Ma J.Chin.J.Chromatogr.(林维宣，孙兴权，马杰.色谱)，2013，31：410-415.

[69] Sobanska A W，Kalebasiak K，Pyzowski J，Brzezinska E.J.Anal.MethodsChem.，2015，2015：1-7.

Research Progress on Pretreatment and Determination Technique for Three Types of Ultraviolet Absorbents

WANG Jing1*，ZHANG Zi-hao1，LIU Ying-feng1，LI Quan-zhong1，YU Jian-long1，PENG Ying1，ZHENG Jian-guo1，LI Gong-ke2

(1.Guangdong Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Guangzhou 510623，China；2.School of Chemistry and Chemical Engineering，Sun Yat-sen University，Guangzhou 510275，China)

Ultraviolet absorbents are a kind of light stabilizers which have a strong absorption for ultraviolet light.They would cause harm to the environment and human health seriously.Many countries have formulated relevant laws and regulations to limit the use of ultraviolet absorbents.In this review，the recent researches about the determination technique and the research status of three types of ultraviolet absorbents including benzophenone，triazine and benzotriazole are summarized.The sample pretreatment and analysis technique are introduced，and the future development trend about the analysis of ultraviolet absorbents is also prospected.

ultraviolet absorbents；high concerned substances；benzotriazole；determination；review

2016-04-27；

2016-05-24

国家重点研发计划(2016YFF0203705);广东检验检疫局科研项目(2015GDK30)

10.3969/j.issn.1004-4957.2016.11.025

O657.63；TQ460.72

A

1004-4957(2016)11-1505-08

*通讯作者：王 晶，博士，工程师，研究方向：分析化学，Tel：020-38290523，E-mail：wangj@iqtc.cn

综 述