之一:本色和白色生活用纸都是环保安全的
2016-12-01张升友张玉兰中国造纸协会生活用纸专业委员会
张升友 张玉兰 周 杨 中国造纸协会生活用纸专业委员会
之一:本色和白色生活用纸都是环保安全的
No.1:Both Bleached and Unbleached Tissues are All Environmental Friendly and Safe to Use
张升友张玉兰周杨中国造纸协会生活用纸专业委员会
一 制浆、漂白的基本工艺介绍
1. 制浆的原料分为木材和非木材。木材包括针叶木和阔叶木;非木材包括稻麦草、竹子、甘蔗渣、芦苇、麻等植物。
2. 简单地说,制浆就是将木材或非木材原料中的木素脱出,把纤维分离出来的过程。制浆方法包括化学法、机械法或二者结合法。目前化学法制浆最普遍使用的是硫酸盐蒸煮法,使用的化学药剂为氢氧化钠和硫化钠。为了达到一定的浆得率和浆的强度性能,蒸煮过程中不需要将木素全部脱出,会有一部分残留木素,另外特别是硫酸盐浆,在蒸煮过程中木素变得很黑,所以得到的未漂浆颜色是黄色或者褐色,木素含量较高,使用性能也较差。
3. 为了提高纸浆的白度和使用性能、使纸浆更加纯化,就需要对蒸煮后的纸浆进行漂白,即进一步除去残余的木素。漂白就是通过具有氧化性或还原性的化学药剂的作用,除去纸浆中的残余木素或者改变木素发色基团结构的过程,化学浆漂白过程中木素的去除可以看作是蒸煮过程的继续。
4. 纸浆的漂白方法可分为两大类。一类是“溶出木素式漂白”,即通过化学品的作用溶解纸浆中的木素,使纤维结构上的发色基团和其他有色物质受到彻底的破坏和溶出。此类木素的溶出通常使用氧化性的漂白剂,如氯气、次氯酸盐、二氧化氯、过氧化物、氧、臭氧等。另一类是“保留木素式漂白”,即在不脱除木素的情况下,改变或破坏纸浆中的发色基团,减少其吸光性,增加纸浆的反射能力。通常使用氧化性漂白剂过氧化氢和还原性漂白剂连二亚硫酸盐、亚硫酸和硼氢化物等。
5. ECF和TCF漂白
传统的以元素氯即氯气为漂白剂的漂白方法,虽然经济、有效,但漂白废水中能产生大量的有机氯化物,即AOX。为了减少漂白废水中的AOX,最有效的途径是减少或者不用氯气进行漂白。传统的以元素氯的漂白已经越来越少,漂白已转向无元素氯(ECF)漂白和全无氯(TCF)漂白。ECF和TCF使用的漂白剂绝大多数是对环境无危害的药品,如H2O2、过乙酸、木聚糖酶等,有的在自然界中大量存在,如氧漂中使用的氧气、臭氧。这些漂剂排放到河流、空气中不会造成污染。纸浆漂白后的降解生成物也基本无毒,对大气不会造成污染,且易于生物降解。数据表明,目前欧美、加拿大等国际上的制浆厂和国内的大型制浆厂基本上都是采用ECF或TCF漂白工艺。
(1)ECF就是用ClO2取代氯气来漂白纸浆,这种方法会大大降低漂白废水中有机氯化物的含量,现代化的ECF漂白浆厂排放的AOX含量已降至0.1~0.5kg/t浆。ECF漂白的纸浆白度高、强度好,对环境影响小,成本又相对较低,所以ECF漂白技术得到迅速的推广。随着技术的进步,ECF技术不断提升,在更现代化的工厂,采用深度脱木素和氧脱木素,即纸浆先用不含氯化物的漂剂(如臭氧和H2O2)漂白后,只在最后一段采用ClO2漂白。这样可以进一步改进废水质量,工厂废水量可减少70%~90%,大部分废水可以回用。
(2)TCF就是全无氯漂白,即不使用任何含氯漂剂,用H2O2、臭氧及过醋酸等含氧化学品进行漂白。由于环境保护要求愈来愈严,以及对高白度漂白化学浆的要求越来越高,特别是用于生产食品包装纸和纸板的漂白化学浆,要求不准含有有机氯化物。为此,许多国家进行了全无氯漂白技术的研究和应用,其中主要是利用已经成熟的氧脱木素技术,以及研究成功的臭氧漂白技术和H2O2漂白化学浆的技术,还有的是结合使用过氧酸漂白技术和木聚糖酶生物漂白技术,生产高白度全无氯漂白浆,满足市场的需要。TCF漂白废水中检测不出AOX,所以漂白废水可以回用,可作为蒸煮后的洗浆用水和配蒸煮药液的稀释水,浆厂的用水可以封闭循环,实现“零排放”。
图1 制浆造纸工艺流程图
二 白色生活用纸也是环保的,消费者可放心使用
中国大多数生活用纸企业都是购买漂白商品纸浆作为原料,漂白过程是在制浆厂中完成的,漂白产生的少量有害物主要存在于漂白废水中,废水还要经过处理达到排放要求;漂白后的纸浆要经过洗涤的过程,所以有害物质在纸浆和最终产品中的残留非常少,不足以对使用者造成危害,就像自来水和游泳池的水使用消毒剂而残留剂量不会对人体造成危害一样。另外目前生活用纸企业购买的进口商品浆和国内大企业的制浆工艺基本上都是无元素氯漂白或全无氯漂白,不会造成水体AOX污染,更不会因为有漂白过程而造成产品对人们健康的危害。所以白色的生活用纸也是健康环保和安全的。另一方面,2015年我国生活用纸纤维原料中木浆比例已经达到80%,林浆纸一体化也完全符合生态环保的要求,相比草浆和竹浆,木浆生产生活用纸有更好的柔软度和强度,更适合生产高品质的纸巾纸,更适应现代化造纸机和加工设备高速运转的要求。
图2 白色生活用纸
三 本色浆和本色生活用纸
部分已公开的本色生活用纸企业的制浆工艺技术资料,包括山东泉林纸业有限公司以麦草为原料、韶能集团韶关南雄珠玑纸业有限公司以竹子为原料、宁夏紫荆花纸业有限公司以麦草为原料、四川夹江汇丰纸业有限公司以竹子为原料、四川永丰纸业股份有限公司以竹子为原料等,这些企业的原料大部分以非木纤维原料为主,蒸煮后白度20%ISO左右或者更低,然后再进行一段或者两段氧脱木素,以降低纸浆的硬度,并可以使纸浆的白度提高10%~20%ISO,达到30%~50%ISO。通过氧脱木素来提高纸浆的洁净度和白度,其氧脱木素的废水可以并入蒸煮段的碱回收,不会产生AOX等有害物质,减少污染物排放,降低了企业处理废水的成本,保护了环境,另外也减少化工原料的消耗,节约费用等。所以本色生活用纸从节约化学品和能耗方面是值得提倡的,特别是在生产卫生纸和擦手纸品类方面。而麦草浆和竹浆本色纸更是由于综合利用了农业秸秆和竹子资源,在生态环保方面无疑具有积极意义。
另外,随着生产技术水平的提高,本色生活用纸在洁净度、柔软度、细腻度等方面也有了大幅度的提高。
本色纸均色一般比较难。主要是由于原材料质量或者制浆工艺条件的波动,往往会造成不同批次的本色浆存在一定的颜色差别,并且又无后续的漂白过程来调节,因此本色纸品难免存在色差问题。这个问题除了生产企业在生产过程中尽量避免外,消费者也应理性看待本色纸品的色差。企业更不应该提倡添加染料来调整颜色的一致性,否则有悖节能与环保的初衷。
综合上述内容,本色和白色生活用纸在对使用者的健康方面和对环境保护方面,都是安全可靠的。
图3 本色生活用纸