气相色谱法测定土豆中8种有机氯农药残留

吴星祥 杨娟 黎小鹏 陈楠 马世柱 冯敏铃

摘要 研究了土豆中的8种有机氯农药（包括α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT）残留量的气相色谱测定方法。采用乙腈提取，弗罗里矽柱柱净化，HP-5柱色谱分离，ECD检测器检测，基质匹配外标法定量。8种有机氯农药在13 min内获得良好的分离，8种有机氯农药在0.05～1.00 mg/L浓度范围内均有良好的线性关系，相关系数不低于0.999 57，加标回收率为83.1%～106.5%，相对标准偏差在（n=7）2.8%～9.7%之间。该法快速灵敏，且易操作。

关键词 气相色谱法；土豆；有机氯农药；残留量

中图分类号 X839.2 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）04-0120-01

Determination of 8 Organochlorine Pesticides Residue in Potato by Using Gas Chromatography

WU Xing-xiang 1 YANG Juan 1 LI Xiao-peng 2 * CHEN Nan 2 MA Shi-zhu 2 FENG Min-ling 3

（1 Sanshui District Agricultural Products Quality and Security Inspection Center of Foshan City in Guangdong Province，Foshan Guangdong 528100；

2 Sanxiang Town Inspection and Testing Station of Agricultural Products in Zhongshan City； 3 Zhongshan Quality Supervision & Inspection Institute of Agricultural Products）

Abstract A method for determination of 8 organochlorine pesticides residue（including α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT）in potato by gas chromatography was investigated.The eight pesticides could be well separated within 13 min in a HP-5 column after being extracted with acetonitrile and cleaned up by solid-phase florisil column.The pesticides were detected with ECD detector. A matrix matched external standard was used for quantitative analysis. The calibration curves were in good linearity between the peak area and the concentration of 0.05～1.00 mg/L for 8 organochlorine pesticides with correlation coefficients not less than 0.999 57.The spiked recoveries ranged from 83.1% to 106.5% with RSD′s（n=7）in the range of 2.8%～9.7%. The method was quick，sensitive and easy in operation.

Key words gas chromatography；potato；organochlorine pesticide；residue

土豆，又稱地蛋、马铃薯、洋山芋等，属茄科多年生草本植物，块茎可供食用，是全球第四大重要的粮食作物，仅次于小麦、稻谷和玉米。中国是世界上土豆总产量最多的国家。

由于土豆生长在地下土壤中，残留于土壤的农药会被土豆吸收，同时土豆病虫害的防治在一定程度上也依赖于农药，其残留给大气和土壤带来了严重的影响[1-2]。因此，建立一种快速、准确测定土豆中有机氯多农药残留检测方法具有重要意义。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890A型气相色谱仪，配ECD检测器（美国安捷伦公司），MULTIVAPTM 118氮吹仪（美国Organomation公司），T-18 digital匀浆机（德国IKA公司），IKAM3型旋涡混合器（德国IKA公司），ASPEC XL4 全自动固相萃取仪（法国吉尔森公司）。

氯化钠为分析纯（广州化学试剂厂），使用前在150 ℃烘烤4 h除水；乙腈为分析纯（广州化学试剂厂）；丙酮和正己烷均为色谱纯（德国Merck公司）；弗罗里矽柱固相萃取小柱（1 000 mg 6 mL）（美国supelco公司）；0.22 μm有机滤膜（天津津腾实验室设备有限公司）。

8种有机氯农药标准品：α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT（浓度均为1 000 mg/L，均购自农业部环境保护科研监测所），使用前用色谱纯正己烷将其稀释成所需浓度的混标工作液。

1.2 试验方法

1.2.1 样品的提取与净化。将25.0 g土豆样品捣碎放入匀浆机中，加入乙腈50.0 mL，高速匀浆4 min，过滤，然后将滤液收集到装有5 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，盖上塞子，剧烈震荡4 min，室温下静置20 min，使乙腈和水相充分分层。

从具塞量筒中准确吸取乙腈溶液10.00 mL到100 mL烧杯中，80 ℃水浴加热，氮吹至近干，加入3.0 mL正己烷溶解残渣，待净化。

弗罗里矽柱先用5.0 mL丙酮+正己烷（1+9）活化，再用5.0 mL正己烷预淋洗活化，活化液弃去，当液面接近柱吸附层表面时，快速倒入上述待净化液，用15 mL刻度试管收集洗脱液，用10 mL丙酮+正己烷（1+9）分2次冲洗烧杯后过柱。将刻度试管置于氮吹仪，55 ℃水浴氮吹至近干，色谱纯正己烷定容至5 mL，旋涡混合均匀，过0.22 μm有机滤膜，上气相色谱测定[3-4]。

1.2.2 色谱条件。色谱柱：HP-5柱，30.0 m×0.320 mm×0.25 μm；尾吹气：氮气60 mL/min；载气及流速：氮气2.5 mL/min；检测器及温度：ECD 300 ℃；进样口温度280 ℃；程序柱温：150 ℃保持2 min，以8 ℃/min升温至270 ℃，保持5 min；进样体积1 μL；进样方式：分流进样，分流比10∶1；定量方法：外标法[5]。

2 结果与分析

2.1 8种有机氯农药的标准色谱图

按照1.2.2所述色谱条件对土豆样品的有机氯含量进行测定，得到8种有机氯农药标准色谱图，如图1所示。从图中可以看出，8种待测有机氯农药在13 min内得到了良好分离，能够满足土豆中有机氯农药残留的快速分析要求。

2.2 标准曲线、线性范围及检出限

土豆样品基体较复杂，气相色谱分析时存在基质效应，为消除基质效应，将不含待测农药的土豆空白基质溶液稀释标准品，分别配成0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L的α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT8种有机氯混合标准溶液，过0.22 μm有机滤膜后上气相色谱进行分析。以浓度为0.05 mg/L标准品色谱峰信号（按S/N=3）计算方法检出限；以各农药溶液浓度为横坐标，标准溶液色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，回归方程及相关系数如表1所示。可以看出，8种有机氯农药在0.05～1.00 mg/L范围内呈良好线性关系，r2均大于0.999 57。

2.3 方法回收率和精密度

采用标准加入法，添加0.2、0.5 mg/kg 2种水平的8种有机氯农药混标于空白土豆样品中进行回收试验。结果表明：8种有机氯农药的平均加标回收率在83.1%～106.5%之间，相对标准偏差在2.8%～9.7%之间，具有较好的回收率和精密度。

2.4 实际样品测定

按照建立的前处理方法和色谱条件，对10批佛山产的土豆样品中8种有机氯农药残留量进行测定，仅有2个样品中检出少量o，p-DDT，含量分别为0.005、0.007 mg/kg，所有样品中其他6种有机氯农药均未检出。

3 结论

该文采用气相色谱法测定土豆中的有机氯农药残留，方法前处理简单，准确度及精密度均可满足农药残留分析检测的要求，适合在基层单位推广应用。

4 参考文献

[1] 万益群，陈宗保.土壤中多种有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量的气相色谱-质谱法测定[J].分析科学学报，2006，22（5）：551-554.

[2] 仲维科，郝戬，樊耀波，等.食品农药残留分析进展[J].分析化学，2000，28（7）：904-910.

[3] 段婷婷，张盈，魏进，等.超高效液相色谱—串联质谱快速检测精米、玉米与土豆样品中噻呋酰胺残留[J].分析测试学报，2014，33（5）：598-601.

[4] 陈达炜，高洁，吕冰，等.超高效液相色谱-高分辨质谱法快速筛查土豆中的多種农药残留[J].分析化学，2014，42（4）：579-584.

[5] 张曙明，郭怀忠.甘草中有机氯类农药残留量的毛细管气相色谱测定[J].药学学报，2000（8）：596-600.