纳氏试剂两种配制方法对氨氮测定的影响比较

刘忠秀　马　骁

（乌海市环境监测中心站内蒙古乌海016000）

纳氏试剂两种配制方法对氨氮测定的影响比较

刘忠秀马骁

（乌海市环境监测中心站内蒙古乌海016000）

本文对纳氏试剂的两种配制方法在配制时间、含汞量、空白吸光度、校准曲线、检出限和加标回收率等方面作了比较，得出碘化钾（KI）、氯化汞（HgCl2）和氢氧化钾（KOH）配制的纳氏试剂优于碘化钾（KI）、碘化汞（HgI2）及氢氧化钠（NaOH）配制的纳氏试剂，作为氨氮分析的首选方法，而碘化钾（KI）、碘化汞（HgI2）及氢氧化钠（NaOH）配制的纳氏试剂可用于应急监测中。

纳氏试剂；氨氮测定；方法；比较

2016年氨氮依然被纳入节能减排的强制指标，同时是水和废水监测中的一项不可缺少的重要指标。纳氏试剂光度法是国家推荐的标准方法及经过实践检验的经典方法，也是氨氮测定的优先选择的方法。该监测方法中关于纳氏试剂的配制提供了两种方法：一种用是用碘化钾（KI）、氯化汞（HgCl2）和氢氧化钾（KOH）配制，简称氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂；另一种是用碘化钾（KI）、碘化汞（HgI2）及氢氧化钠（NaOH）来配制，简称碘化汞（HgI2）法的纳氏试剂。通过我们多次的实验验证，从中发现了这两种不同的纳氏试剂的配方法在配制过程中，及用来测定氨氮时均存在一定差异，我们将对这两种方法进行比较。

1　进行实验验证

1.1主要使用的试剂与仪器

使用的试剂：根据文献资料［1］配制所需的铵标准溶液，铵标准使用溶液、酒石酸钾钠试剂，同时分别用碘化钾（KI）、氯化汞（Hg-Cl2）及氢氧化钾（KOH）来配制，碘化钾（KI）、碘化汞（HgI2）及氢氧化钠（NaOH）配制两种纳氏试剂分别配置1份。使用的仪器：分光光度计（722S上海菁华科技有限公司）。

1.2试验方法

于两组的50mL比色管中均加入铵标准使用溶液系列及适量水至标线，加入1.0mL的酒石酸钾钠溶液，然后混匀。一组加入氯化汞（HgCl2）法的纳氏试剂1.5mL，另一组加入碘化汞（HgI2）法的纳氏试剂1.5mL，然后混匀，放置10min后，在波长为420nm，用光程为20mm的比色皿，以纯水为参比溶液进行吸光度的测量。绘制所用的校准曲线，然后用校准曲线计算水样中氨氮的浓度。

2　实验结果的讨论与比较分析

2.1对配制的难易程度比较分析

使用碘化钾（KI）、氯化汞（HgCl2）及氢氧化钾（KOH）配制的纳氏试剂时较长。氯化汞（HgCl2）在碘化钾（KI）中溶解比较缓慢，需不断地搅拌溶液，需少量多次的加入氯化汞（HgCl2）粉末，直至加入的氯化汞（HgCl2）饱和时约需要2至3小时，碘化钾（KI）-氯化汞（HgCl2）溶液与氢氧化钾（KOH）溶液混合后由于产生了少量沉淀，因此需要放置过夜后才能使用，整个配制的过程相对麻烦，且耗时又长。而使用碘化钾（KI）、碘化汞（HgI2）及氢氧化钠（NaOH）配制纳氏试剂时，碘化汞（HgI2）在碘化钾（KI）溶液中能快速溶解，碘化钾（KI）-碘化汞（HgI2）溶液与氢氧化钠（NaOH）溶液中也没有沉淀的产生，配制以后可以立即使用，故配制相对简便，且耗时也比较短。

2.2对所产生的含汞量进行比较

对纳氏试剂的配制两种方法含汞量进行比较分析，配制400mL的氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂大约需要氯化汞（HgCl2）10.0g，经过计算1.5mL的该纳氏试剂的含汞量约为0.02770g，而配制100mL的碘化汞（HgI2）法纳氏试剂约需碘化汞（HgI2）10.0g，1.5mL的该纳氏试剂含汞量约为0.06619g，后者的配制方法的含汞量约是前者的2.4倍。

2.3对空白溶液吸光度值进行比较分析

分别用氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂和碘化汞（HgI2）法纳氏试剂进行空白试验，每天2支，连续测定5天，氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂的空白吸光度在0.018～0.022范围波动，平均吸光度A1=0. 020，标准偏差S1=2.87×10-3；碘化汞（HgI2）法纳氏试剂的空白吸光度在0.069～0.077范围波动，平均吸光度A2=0.071，标准偏差S2=5.37×10-3。

2.4对校准曲线进行比较分析

用氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂所制作的6条校准曲线的截距均值小于0.005，斜率均值为0.00733，相关系数大于0.999。用碘化汞（HgI2）法纳氏试剂制作的6条校准曲线的截距均值小于0.005，斜率均值为0.00705，相关系数大于0.999，因此用氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂配制的校准曲线的灵敏度较高。

2.5对检出限进行比较分析

式中：S1--HgCl2法空白测定的标准偏差；

S2--HgI2法空白测定的标准偏差；

f--批内自由度，等于m（n-1）；m为重复测定次数，n为平行测定次数；

tf--显著水平为0.05，自由度为f的t值（此时f=5，tf=2.014）。

2.6对加标回收试验进行比较分析

分别用氯化汞（HgCl2）法配制的纳氏试剂和碘化汞（HgI2）法配制的纳氏试剂对水样作加标回收试验（详见表1），试验的结果显示氯化汞（HgCl2）法配制的纳氏试剂测定氨氮准确度较高。

表1　用地下水来做加标回收试验的结果

3　结语

使用碘化钾（KI）、氯化汞（HgCl2）及氢氧化钾（KOH）与碘化钾（KI）、碘化汞（HgI2）及氢氧化钠（NaOH）两种不同方法配制的纳氏试剂进行氨氮的测定，两种方法均能够满足监测分析的需要。但是氯化汞（HgCl2）法配制的纳氏试剂比较麻烦，且消耗的耗时间较长，但该方法配制的钠氏试剂的含汞量较低，对于氨氮的测定时，空白值浓度和方法检出限也都较低，而且灵敏度与加标回收率均较好。而碘化汞（HgI2）法配制的纳氏试剂尽管配制十分简便，但该钠氏试剂的含汞量较前者大，是前者的2.6倍，进行氨氮的测定时，空白值浓度与方法检出限都相对较高，试验的加标回收率也不如前者好。因此从“清洁检测，绿色环保”的理念出发，配制纳氏试剂的首选方法是氯化汞（HgCl2）法纳氏试剂，而碘化汞（HgI2）法纳氏试剂可进行应急监测。

［1］水和废水监测分析方法（第四版增补版）.北京：中国环境科学出版社，2011.

［2］环境水质监测质量保证手册（第2版）.北京：化学工业出版社，2011.

［3］地表水和污水监测技术规范H J/T01-2002.

［4］环境监测人员持证上岗考核试题集，北京：中国环境科学出版社，2010.

刘忠秀（1982—），男，汉族，研究生学历，中级工程师，主要从事环境监测与分析工作。

马骁（1964—），男，汉族，本科学历，副高级工程师，主要从事环境监测、环评和科研工作。