气相色谱—质谱联用测定马甲子果脂溶性成分

马怡 赵玉丹 江滔 杨孝容

摘要：用气相色谱-质谱联用技术鉴定马甲子果脂溶性成分，马甲子果用95%乙醇提取，浓缩液分别用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，将石油醚层减压浓缩近干后用正己烷溶解，用气相色谱——质谱联用技术对其分析鉴定，以峰面积归一化法计算各组分的相对含量。结果检出51种化学组分，鉴定出其中28种，含量占总量的84.71%，其中甾类物质和酯类物质分别为65.13% 和11.38%。甾体是马甲子果的主要成分。

关键词：气相色谱-质谱联用；马甲子[Paliurus ramosissimus （Lour.） Poir.]果；脂溶性成分，测定

中图分类号：R284.2 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）05-1281-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.05.049

Determination for Liposoluble Compounds from the Fruit of

Paliurus Ramosissimus by GC-MS

MA Yia，ZHAO Yu-dana，JIANG Taob，YANG Xiao-rongb

（Leshan Normal University， a. Applied Chemistry， College of Chemistry； b. College of Chemistry， Leshan 614004， Sichuan， China）

Abstract： To analyze the liposoluble compounds from the fruit of Paliurus ramosissimus by gas chromatograph - mass sepectrometer （GC-MS）. The fruit solution concentrated with 95% ethanol was extracted by petroleum ether， ethyl acetate and n-butyl alcohol successively. The petroleum ether layer was evaporated and dissolved with hexane， then the liposoluble compounds were separated and identified by GC-MS. The relative content of each component was identified by method of peak area normalization. The results showed that 51 chemical components were separated and 28 components were identified， accounting about 84.71% from petroleum ether extracts， in which sterides and esters were 65.13% and 11.38% respectively. The sterides were the most liposoluble components in the fruit of Paliurus ramosissimus.

Key words：GC-MS；fruit of Paliurus ramosissimus；liposoluble components

马甲子为鼠李科铜钱树属植物马甲子[Paliurus ramosissimus （Lour.） Poir.]，又名铁篱笆、竻子、雄虎刺、铁菱角等，分布于西南及江苏、浙江、福建、江西、湖南、广西、台湾等地[1]。农户种植马甲子作果园、菜园、苗圃和鱼塘等围园篱笆卫士。民间马甲子是一种中药，主要功效为祛风散瘀，解毒消肿，用于治疗风湿痹痛，跌打损伤，咽喉肿痛，痈疽，除寒活血，发表解毒，疯狗咬伤等；马甲子果主治化瘀生新，治吐血，疗痔疮等，民间用于治疗不明肿块[1]。马甲子化学成分的研究主要集中在根和茎，有三萜类、环肽生物碱等[1-7]，马甲子果化学成分的研究较少，其成分有三萜类、香豆素类和二氢黄酮类等[8，9]。气相色谱-质谱联用（GC-MS）作为一种分析手段在挥发性组分和脂溶性成分测定方面应用广泛[10-15]，但将其用于定性分析马甲子果脂溶性成分的研究鲜见报道，本研究采用GC-MS定性测定马甲子果脂溶性组分，为马甲子果的开发利用提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Thermo气相色谱-质谱联用仪（ISQLT Single Quadrupole Mass Sepectrometer，TRACE 1310 Gas Chromatograph，STriplus RSH）；ZN-400A型高速万能粉碎机（吉首市中诚制药机械厂）；RE52AA旋转蒸发器（上海亚荣生化仪器厂）；SHZ-III循环水真空泵（上海亚荣生化仪器厂）；KQ3200E型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；0.20 μm希波氏一次性针式过滤器。

马甲子果：2014年10月采自四川省乐山市土主镇果园围墙马甲子的果实，除去树叶残枝等杂物，自然阴干后，用粉碎机粉碎成粉，待用。

95%乙醇，石油醚，乙酸乙酯，正丁醇，正己烷，所用试剂均为分析纯。

1.2 方法

1.2.1 样品溶液的处理 马甲子果5 kg，粉碎，用95%乙醇1∶3（m∶V）浸提取3次，浸泡24 h/次，提取液濃缩后依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，取少量石油醚萃取液浓缩至近干，用正己烷溶解，用0.20 μm希波氏一次性针式过滤器过滤供GC-MS分析。

1.2.2 GC-MS分析条件 GC条件：进样口温度320 ℃；载气为高纯He，恒流模式，流速1 mL/min；不分流进样，进样量1 μL；色谱柱为TG-SQC （15 m × 0.25 mm × 0.25 μm，Thermo PN 26070-1300）；升温程序：初始温度60 ℃，保持1 min，以6 ℃/min升温至180 ℃，保持12 min，以20 ℃/min升温至230 ℃，保持1min，再以2.5 ℃/min升温至300 ℃，保持10 min。 MS条件：电子轰击电离（EI）源，电子能量70 eV；离子源温度280 ℃，质谱传输线温度280 ℃，溶剂延迟时间3 min，扫描质量范围为40～650。数据库使用NIST 2015标准质谱图库。

2 结果与分析

按“1.2.1”处理马甲子果的脂溶性成分，按“1.2.2”分析条件进行GC-MS分析。从GC-MS图谱中得到51个化学组分峰，经计算机检索质谱数据库NIST 2015和人工谱图解析，确定化学成分28种，用峰面积归一化法测出它们的相对含量为84.71%。总离子流图见图1，分析结果见表1。

3 结论

确认的28种化合物占总成分的84.71%，含量居前三位的是γ-谷甾酮、羽扇豆醇和γ-谷甾醇，含量分别为26.49%、11.97%和7.11%。其中甾类化合物10种占总成分的65.13%，酯类化合物9种占总成分的11.38%，剩余的9种包括有机酸1种、饱和醇1种、不饱和醇1种、烯烃2种、酮2种、烯醛2种，9种占总成分的8.20%。在马甲子果脂溶性成分中甾类化合物是主要的，占总成分的近2/3；其次是酯类化合物。

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