QuEChERS/LC-MS-MS快速测定蔬菜水果中31种氨基甲酸酯类农药残留

刘冰 刘全科 周扬 朱晓英 谭慧

（湖北省农药检定管理所　武汉　430070）

QuEChERS/LC-MS-MS快速测定蔬菜水果中31种氨基甲酸酯类农药残留

刘冰 刘全科 周扬 朱晓英 谭慧

（湖北省农药检定管理所武汉430070）

采用液相色谱—电喷雾电离串联质谱同时定性定量检测了蔬菜水果中31种农药残留，试样采用QuEChERS进行前处理，外标法定量，31种分析物在两种基质中的添加回收率在72%～128%之间，RSD为4.2%～9.9%，能够满足同时检测多种农药残留的要求，该方法步骤简便、可靠、稳定，目前已广泛应用于果蔬中多种农药残留的快速检测中。

QuEChERS；农药残留；蔬果；液相色谱—串联质谱

农产品中的农药残留分析是农产品质量安全检测的主要内容。近年来，气相色谱—质谱联用（GC-MS）、液相色谱—串联质谱联用（LC-MS/ MS）等分析技术已经成为当前主要的农药残留分析技术。现代检测技术对样品的前处理提出了更高的要求，因此，快速、准确、安全、高效的样品前处理新技术的开发需求也日益迫切。

2003年，美国农业部Anastassiades教授等开发了一种新的样品前处理技术—QuEChERS方法，较好地解决了这个问题。自QuEChERS方法出现以来，引起了农残工作者的普遍关注，也逐渐对它进行了方法改进，使其在各领域样品中的农药残留的检测应用更加可靠。

本文研究了改进后的QuEChERS法前处理结合LC-MS-MS检测蔬菜、水果中31种农药残留的检测，该方法具有操作简便、重现性好、灵敏度高的特点，能够满足对蔬菜水果中农药多残留的检测要求。

1　材料和方法

1.1仪器与试剂

LC-MS-MS液质联用仪（Agilent 6410A）；ZOBAX SB-C18色谱柱（2.1*150mm*3.5m，美国安捷伦公司）；离心机（型号23K15、公司sigma）10mL、50mL聚乙烯离心管，氮吹仪（型号OASYS、公司Organomation Associates），乙腈、正己烷（色谱纯，美国Tedia公司），PSA吸附剂（美国安捷伦公司），无水醋酸钠、无水硫酸镁（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）

31种农药标样，由农业部环保所提供；黄瓜和柑橘基质，中百超市，检测样品来自湖北省内抽检。

1.2样品前处理

1.2.1提取

取15g样品放置于50mL的离心管内，加入15mL含醋酸1%的乙腈，密封匀质60s，加入不同量的无水硫酸镁，1.5g无水醋酸钠，超声5min，5 000转下离心8min。

1.2.2净化

表1　黄瓜添加回收试验结果

表2　柑橘添加回收试验结果

取5mL上层提取液，加入到10mL离心管中，加入0.25g PSA，0.75g无水硫酸镁，匀质1 min，12 000转离心5min，取1mL上清液过0.22m微孔滤膜装瓶上机。

1.3仪器条件

色谱条件：色谱柱柱温：40℃

ESI源参数：干燥气温度350℃，干燥气流量11L/min，喷雾口压力35 psi；

流动相：0-2min：乙腈+水=5+95；2.01-6 min：乙腈+水=5+95；6.01-14.5 min：乙腈+水=95+ 5；14.51-20min：乙腈+水=5+95；流速为0.3ml/min；进样量为5L。

质谱检测方式：多反应监测离子扫描

表3　31种农药的保留时间和定性定量离子

1.4基质标样的配制

取空白基质按“1.2”方法处理后加入混合标样，配制成上机所需浓度。

2　试验结果与分析

2.1提取方法的选择

本文所检测的农药有多种杀虫剂和杀菌剂，其极性有区别，因此选择用1%乙酸-乙腈和醋酸钠的缓冲体系作为提取剂，同时加入硫酸镁以除水，但是硫酸镁的加入会放热，如果添加量过多温度升高太快会影响一些遇热易分解农药的提取效果。本次实验考察了硫酸镁的加入量对结果的影响，结果表明硫酸镁加入量为1.5g时，添加回收效果最好。

2.2净化剂的选择

QuEChERS方法中净化剂PSA的用量对检测结果的影响非常大，而且PSA相对价格也比较高，因此选择合适的PSA用量对样品的检测意义重大，本实验选择了5个PSA变量，分别为0.10g、0.15g、0.20g、0.25g、0.30g，确定了最佳PSA的加入量为0.25g。

2.3检测方法的确证

本文采用选择离子监测模式采集数据，根据每种农药全扫得到的质谱图，选择3个合适的离子作为特征离子，其中一个为定量离子，另外两个位定性离子，31种农药的保留时间和所选离子见表1。

2.4方法检出限、回收率和精密度

本文采用基质匹配标准溶液-外标法定量，应用QuEChERS方法前处理，选择黄瓜和柑橘作中添加31种农药，进行添加回收试验，添加水平分别为0.05、0.1和0.5 mg/kg，每个添加回收5个平行，测定结果见表1、表2。

试验结果表明，该两种基质的三种浓度平均添加回收率在72%～128%之间，RSD为4.2%～9.9%，能够满足同时检测多种农药残留的要求，同时，利用该方法对于所抽检的176个样品进行检测，检测结果可靠。

3　结论

本文将方便快速的QuEChERS方法与LCMS-MS联用结合应用于蔬菜水果中31种农药残留的检测中，检测结果令人满意。此方法步骤简单，有机试剂消耗少，对人体伤害小，同时具有检出限低，准确度高，精密度好的特点，应用于日常的检测工作，可以降低检测成本，提高检测效率。

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S481+8

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1005-6114（2016）04-031-004

2016-04-25

刘冰，女，助理工程师，主要从事农产品质量安全检测。E-mail：270980575@qq.com，Tel：18672325838