自动电位滴定法测定炼油厂酸性水中氯离子的含量

李小燕，张进荣，何秀艳

（中国石油宁夏石化公司，宁夏银川750026）

自动电位滴定法测定炼油厂酸性水中氯离子的含量

李小燕，张进荣，何秀艳

（中国石油宁夏石化公司，宁夏银川750026）

介绍自动电位滴定法测定炼油厂酸性水中氯离子含量。炼油厂酸性水样品经加热煮沸、双氧水氧化等预处理后，以硝酸银标准溶液为滴定剂，在自动电位滴定仪上进行电位滴定。实验表明，本方法可以用来测定浑浊带色度的炼油厂酸性水，且对样品的酸碱度没有苛刻要求，过量的双氧水对测定结果没有影响。

自动电位滴定；炼油厂酸性水；氯离子含量

目前宁夏石化公司采用自动电位滴定法测定酸性水中氯离子含量，但测得的结果偏大，在经过对本公司炼油装置酸性水水质特点分析研究后，发现炼油装置的酸性水中含有大量的S2-、SO32-、S2O32-、NH3等物质，并且色度及浊度严重，而这些物质对酸性水中氯离子含量的测定都存在着很大的干扰，因此，本文在现用方法的基础上设计制定了预处理步骤，进一步优化实验条件，将影响测定的干扰物质转化成对测定没有影响的物质［1］。

本文用自动电位滴定法测定炼油厂酸性水中氯离子含量［2-4］，该法可以用来测定有色度及浊度的水样，且对样品的酸碱度没有苛刻要求，过量的双氧水对测定结果没有影响。

1　实验部分

1.1实验原理

电位滴定法测定氯离子，是以氯电极为指示电极，以玻璃电极或双液接参比电极为参比，将指示电极和参比电极浸入被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变，在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点。

1.2仪器及试剂

（1）硝酸银标准溶液（0.01 mol/L）：称取1.698 7 g硝酸银溶于蒸馏水中，转移到1 000 mL容量瓶中，定容后贮存于棕色试剂瓶中；

（2）氢氧化钠溶液（1 mol/L）：称取40 g氢氧化钠溶于水中，冷却至室温，稀释定容至1 000 mL，摇匀，贮存于聚乙烯塑料容器中；

（3）硝酸溶液：1+9；

（4）双氧水：优级纯，30%；

（5）自动电位滴定仪：888 Titrando，瑞士万通公司；

（6）银-氯化银复合电极：6.0430.100型，内充液为1 mol/L的硝酸钾溶液，瑞士万通公司；

（7）电子磁力搅拌器。

1.3水样中氯离子含量的测定

1.3.1样品的预处理取50 mL的水样于250 mL的烧杯中，用1 mol/L的氢氧化钠溶液调节水样至碱性（pH=8～9），若水样本身呈碱性则不必用氢氧化钠调节水样的酸碱度，放在电炉上加热除去NH3，直到产生的蒸汽不再使pH试纸变蓝色，再用1+9的硝酸调节水样至pH=2～6，继续加热除去S2-直到产生的蒸汽不再使乙酸铅试纸变黑。如加热过程中水分蒸发过多，可补加蒸馏水，保持烧杯中的水量在50 mL左右。

1.3.2样品的测定向处理好的样品中加入2 mL双氧水放在自动电位滴定仪用硝酸银标准溶液进行滴定。

2　结果与讨论

2.1酸性水的预处理

对酸性水进行预处理，必须除去酸性水中干扰氯离子测定的S2-、SO32-、S2O32-、NH3等因素，针对污水中含有大量NH3，水样本身显碱性的特点，因此本实验采用移取一定量的水样于烧杯中，置于电炉上加热除去NH3和一部分S2-，再用硝酸调节水样pH值为2～6，继续加热除去S2-，残余的SO32-、S2O32-等干扰物质由随后加入的双氧水转化。

2.2双氧水加入量的选择

收集10个不同的酸性水样品，加入不同量的双氧水并测定氯离子含量，实验数据（见表1）。

表1　不同的双氧水加入量对测定结果的影响

由表1数据可以看出，针对10个不同的酸性水样品加入2 mL双氧水时水样中的干扰物质都基本消除干净，过量的双氧水对测定结果没有影响。

2.3精密度实验

按照GB/T6683-1997《石油产品试验方法精密度数据确定法》方法进行精密度考察。收集10个不同的酸性水样品，在三个实验室进行精密度考察，测定结果（见表2）。

根据GB/T6683-1997《石油产品试验方法精密度数据确定法》计算酸性水中氯离子含量的精密度，得到氯离子含量的精密度经验公式如下：

重复性：r=0.000 193X1.6312

再现性：R=0.000 052X1.8837

其中：X为平均值。

2.4回收率实验

收集10个不同的酸性水样品，分别加入1 mL、100 mg/L的标准氯离子溶液标样进行加标回收率实验，测定结果（见表3）。

回收率实验一般用来说明实验方法的可靠性，用加标准溶液的测定结果减去未加标准溶液的测定结果，其差值同加入标准溶液的理论值之比即为样品加标回收率。如果加标回收率在90%～110%，说明该实验方法可靠。由表3可知，该方法10次测量结果有90%的测量结果在92%～108%，说明该方法可靠性高。

表2　酸性水中氯离子含量精密度测定

表3　酸性水中氯离子加标回收率实验数据

3　结论

（1）炼油厂各装置酸性水中氯离子含量的测定过程采用预处理方法排除干扰离子，同时可确保氯离子含量的准确测定。

（2）炼油厂各装置酸性水中氯离子含量用本方法测定，测定结果具有较高的准确性和较好的精密度，能够及时准确的配合生产分析。

［1］刘珍.化验员读本（第四版）［M］.北京：化学工业出版社，2004.

［2］陆克平，等.等量电位滴定法测定炼油厂高硫污水中氯化物［J］.石油炼制与化工，2008，39（12）：55-58.

［3］武汉大学.无机及分析化学实验（第二版）［M］.武汉：武汉大学出版社，2001：196-198.

［4］肖学喜.自动电位滴定法测定炼油工业污水中氯离子［J］.化学分析计量，2007，16（5）：26-28.

Automatic potentiometric titration method for determining the content of refinery acidic chloride ion in water

LI Xiaoyan，ZHANG Jinrong，HE Xiuyan
（PetroChina Ningxia Petrochemical Company，Yinchuan Ningxia 750026，China）

Introduce the chloride ion content in the automatic potentiometric titration.The sample of the oil refinery acidic water after some pretreatments like Heating boiling.Hydrogen peroxide oxidation，then with silver nitrate standard solution as the titrant，and on the automatic potentiometric titration for potentiometric titration.Experiments show that，this method can used to determine the oil refinery acidic water which turbidity belt chroma，and not have strict requirements on the pH of the sample，excessive amounts of hydrogen peroxide has no effect on the determination results.

automatic potentiometric titration；refinery acidic water；chloride ion content

TE624.4

A

1673-5285（2016）09-0138-03

10.3969/j.issn.1673-5285.2016.09.033

2016－08-17