红花药材重金属残留状况探析

刘丽，马彧，金立弟

(1.吉林省四平市食品药品检验所，吉林 四平 136000；2.吉林省吉林市食品药品检验所 吉林 吉林 132000)

红花药材重金属残留状况探析

刘丽1*，马彧1，金立弟2

(1.吉林省四平市食品药品检验所，吉林 四平 136000；2.吉林省吉林市食品药品检验所 吉林 吉林 132000)

目的：检测50个批次红花中重金属的含量，评价分析其重金属残留情况。方法：采用原子吸收光谱法(AAS)测定红花中铅(Pb)、镉(Cd)的含量，采用原子荧光光度法测定红花中砷(As)、汞(Hg)的含量。结果：50批红花中存在不同程度的重金属污染，总超标率为22%，铅(Pb)、镉(Cd)、汞(Hg)的超标率分别为4%、12%、14%；从产地分析，安徽地区超标数较多；不合格红花重金属超标率达到60%。结论：本次红花重金属检测发现存在一定问题，需要加强对红花中有害元素的检测和控制，提高红花药材质量，保证临床用药安全。

原子吸收光谱法；原子荧光光度法；红花；重金属残留

红花为菊科植物红花CarthamustinctoriusL.的干燥花，主要功效是活血通经，用于血瘀经闭、痛经、腹中包块等证，其作为天然药物，副作用小、疗效好，一直以来受到人们的青睐。

中药由于自身蓄积或者受环境污染，可能存在的重金属或有害元素主要有铅、镉、砷、汞等，对人体危害较大，因此，本文采用原子吸收分光光度法和原子荧光光度法对50批不同产地红花中铅、镉、砷、汞四种元素进行含量测定及比较，对有害元素的污染提供依据，提高红花药材质量，保证临床用药安全。

1 材料与方法

1.1 红花药材样品来源

50批红花样品选自吉林省生产、经营、使用共50个不同单位，产地分别为新疆、河北安国、安徽毫州、山东、吉林通化、辽源等5个道地产区(省)，并经过四平市食品药品检验所中药室鉴定，粉碎备用。

1.2 仪器和试药

1.2.1 仪器 岛津AA-7000原子吸收分光光度计(含石墨炉原子化装置)；AFS-3100型全自动双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司)；AS-1-Pb-SR型铅空心阴极灯：AS-1-Cd-SR型镉空心阴极灯；HAF-2型砷空心阴极灯；AF-2型汞空心阴极灯，均购自北京有色金属研究总院；SC-97自动三重纯水蒸馏器；微波消解仪(CEM公司MARS)；恒温加热器(BHW-09C-20)；电子天平(BP211D型)。

1.2.2 试药 实验所用玻璃或塑料器皿均经稀HNO3(HNO3-H2O，2∶5，V/V)浸泡12 h以上，取出后经蒸馏水、去离子水依次洗净，晒干，备用。

硝酸(优级纯)；氢氟酸(优级纯)；过氧化氢(优级纯)；盐酸(优级纯)；氢氧化钠溶液(0.5 mol·L-1)；硼氢化钠(NaBH4)溶液5 g·L-1)；硫脲溶液(50 g·L-1)；水(三次蒸馏水)；实验室自制。

铅标准溶液(1000 μg·mL-1，批号：GSB 04-1742-2004)；镉标准溶液(1000 μg·mL-1，批号：GSB 04-1721-2004)；砷标准溶液(1000 μg·mL-1，批号：GSB 04-1714-2004)；汞标准溶液(1000 μg·mL-1，批号：GSB 04-1729-2004)，均来自国家有色金属及电子材料分析测试中心。

2 方法与结果评价

2.1 方法

2.1.1 仪器工作条件 石墨炉法(GAAS)测定铅、镉元素的含量：载气为氩气，氘灯扣背景，以峰高值测量，进样体积为10 μL。原子荧光光度法测定砷、汞元素的含量：载气为氩气，还原剂为硼氢化钾，以荧光强度值测量[1-5]。石墨炉法仪器工作条件见表1，原子荧光光度法工作条件见表2。

表1 石墨炉法仪器工作条件

表2 原子荧光光度法工作条件

2.1.2 样品溶液及空白溶液的制备 取精密称取本品0.4 g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸5 mL，盐酸2 mL，过氧化氢2 mL，混匀，置恒温加热器中100 ℃加热1 h，浸泡过夜，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中消解(消解程序：一阶段，10 min内升温至150 ℃保持10 min；二阶段，20 min升至160 ℃；三阶段，6 min升至185 ℃保持20 min)。消解完全后，取消解罐置恒温加热器中145 ℃缓缓加热至红棕色蒸气挥尽并近干，用2%硝酸转移至25 mL量瓶中，并加2%硝酸稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。再精密量取供试品10 mL，精密加人硫脲溶液(50 g·L-1)5 mL，混匀，备测砷元素。同法制备试剂空白溶液，作为空白校正。

2.1.3 标准溶液的制备 精密移取Pb、Cd、Hg、As准储备溶液，以2%(V/V)硝酸稀释，配制成系列标准溶液，As元素配制时加入硫脲溶液(50 g·L-1)40 mL，各元素的浓度见表3。

表3 元素标准溶液的浓度范围 /ng·mL-1

2.1.4 标准曲线的绘制 按“2.1.1”项所示的仪器工作条件分别测定各元素吸光度值及荧光强度值，以吸光度值或荧光强度值对浓度进行回归计算，各元素吸光度及荧光强度值与浓度均呈良好线性关系，结果见表4。

表4 各元素的回归方程和相关系数

2.1.5 仪器精密度试验 取各元素标准溶液的中间浓度，按“2.1.1”项所示的仪器工作条件测定，重复进样6次，计算各元素的相对标准偏差，结果见表5。

表5 仪器精密度(n=6)

2.1.6 方法精密度试验 称取红花样品(批号2)约0.4 g，精密称定。按“2.1.2”项下方法处理，按“2.1.1”项所示仪器工作条件测定，平行试验5次，计算4种金属元素相对标准偏差，结果见表6。

表6 方法精密度(n=5)

2.1.7 方法准确度试验 本研究以样品的加标回收率验证方法的准确度。称取已知含量的红花(批号1)0.4 g共9份，精密称定，分别加入各元素的标准溶液，配制成高、中、低3个浓度的加标样品各3份，按“2.1.2”项下方法处理，按“2.1.1”项所示仪器工作条件测定，结果见表7。

表7 方法准确度(n=9)

2.2 结果评价

2.2.1 评价标准 依据《药用植物及制剂进口绿色行业标准》[6]及《中华人民共和国药典》[7]的重金属限值评价药材重金属污染状况。

2.2.2 红花中重金属超标情况 50批红花中铅、镉、砷、汞元素超标情况见表8。

表8 红花中各元素超标情况

2.2.3 多种金属元素同时超标情况 在50个批次的红花药材中有2批次出现Hg、Cd、Pb同时超标，3个批次出现Hg、Cd同时超标，其他批次均未见有多种重金属同时超标情况。

2.2.4 合格与不合格红花药材重金属超标情况 在50个批次的红花药材中有10个批次为不合格药材，不合格项目为灰分、酸不溶性灰分、含量，重金属超标情况也比合格药材较为严重，见表9。

表9 红花中各元素超标情况

2.2.5 不同产地药材重金属超标情况 从11批红花重金属超标中，新疆3例，安徽5例，河北1例，吉林1例。安徽红花药材超标较为严重，见表10。

表10 不同产地红花各元素残留情况

3 讨论

根据《中华人民共和国药典》2010版一部中红花检查项下总灰分不得过15.0%，酸不溶性灰分5.0%[8]，这50批红花经过测定，有10个批次总灰和酸不溶性灰分超标，重金属污染超标比率占到不合格批次的60%。因此，灰分和酸不溶性灰分与重金属超标有相关性，值得注意和跟踪。经过对50批来自5个不同产地红花中4种重金属的含量的比较，汞、镉超标的批次较多，铅超标批次较少，砷为出现超标现象。这可以为红花的药用及保荐安全质量评价提供参考。

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StudyonHeavyMetalResiduesinCarthamiFlos

LIU li1*，MAyu1，JINlidi2

(1.SipingCityofJilinProvinceInstituteforfoodanddrugcontrol，Siping136000，China；2.JilinCityofJilinProvinceInstituteforfoodanddrugcontrol，Jilin132000，China)

Objective：To detect heavy metals in Carthami Flos and evaluate the heavy metal residue situation.Methods： The contents of Pb，Cd in Flos Carthami were determined by atomic absorption spectrometry(AAS)，and As，Hg contents were determined by atomic fluorescence spectrophotometry.Results：The 50 batchs of HongHua showed different degree of heavy metal contamination，22% of the samples were contaminated，the over standard rates of Pb，Cd and Hg were 4%，12% and 14%，respectively.The samples from Aahui were mostly contaminated.The over standard rate of the heavy metal in unqualified Carthami Flos reached 60%.Conclusion: Carthami Flos exhibist heavy metal contamination.It is necessary to strengthen the examination and control for harmful chemical elements in Carthami Flos to enhance the quality and guarantee clinical use safety.

Atomic absorption spectrometry(AAS)；atomic fluorescence spectrophotometry；CarthamustinctoriusL.；heavy metal residues

2014-12-05)

*

刘丽，主管药师，研究方向：药物分析；E-mail：xiaoyu_di@sina.com

10.13313/j.issn.1673-4890.2016.2.009