不同清洗方法对蔬菜中农药残留去除效果的研究

鹤壁市农产品质量安全监测检验中心 张艳丽 刘宏伟 李勇湖北生态工程职业技术学院 周忠诚



质量安全

不同清洗方法对蔬菜中农药残留去除效果的研究

鹤壁市农产品质量安全监测检验中心 张艳丽 刘宏伟 李勇
湖北生态工程职业技术学院 周忠诚

近年来，针对有机磷农药残留的清洗效果多有报道，针对叶菜类农药残留的去除效果也有研究，我们用瓜类与叶菜类进行了试验，农药采用有机磷与有机氯及拟除虫菊酯类进行试验，清洗方法采用8种相对简单、操作简便的清洗方法进行处理，并对其农药残留量进行检测，对比不同方法的清洗效果以及操作的方便性，得出最佳的清洗方法，以此指导市民的日常蔬菜清洗，使广大市民使用科学合理的方法对蔬菜进行清洗处理，达到蔬菜卫生安全食用的目的。

一、试验材料与方法

（一）材料与试剂

乙腈（色谱纯），正已烷（色谱纯），丙酮（色谱纯），氯化钠（分析纯），毒死蜱45%乳油，敌敌畏77.5%乳油，百菌清75%可湿性粉剂，高效氯氟氰菊酯25g/L乳油。

（二）仪器与设备

GC450气相色谱仪（美国布鲁克公司），PFPD、ECD检测器，高速分散均质机（上海标本模型厂），SE812J氮吹仪（上海帅恩科技有限责任公司），快速混匀器（IKA ms 3 basic），CNW弗罗里析柱（上海安谱实验科技有限公司）。

（三）试验方法

1.样品处理方法。模拟农药污染蔬菜的方法：将从市场购买的黄瓜、小白菜洗净，将清洗过的黄瓜、小白菜用4种农药稀释液，浸泡1h，取出自然晾干，待用。农药稀释倍数均为1 000倍。从市场上购买毒死蜱45%乳油，敌敌畏77.5%乳油，百菌清75%可湿性粉剂，高效氯氟氰菊酯25g/L乳油，稀释1 000倍。将洗过的黄瓜与小白菜浸泡于农药溶液中，浸泡时间为1h，捞出，晾干。

2.样品前处理方法。采用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行检测。

3. GC检测条件。有机磷检测条件。色谱柱：VF-1701（30m× 0.25mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。 进 样 体 积：1uL； 进 样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/ min；空气流速：17mL/min；氢气流速14mL/min。

有机氯的检测条件。色谱柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃，保持10.00min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样，检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。

4.清洗方法

（1）清水清洗。将污染的黄瓜、小白菜在清水中浸泡15min，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（2）盐水清洗。将污染的黄瓜、小白菜在盐水（2%）中浸泡15min，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（3）淘米水清洗。将污染的黄瓜、小白菜在淘米水中浸泡15min，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（4）黄瓜去皮。将污染的黄瓜去掉皮，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（5）焯水处理。将污染的小白菜在热水中焯2～4min，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（6）食用碱水清洗。将污染的黄瓜、小白菜在食用碱水（10%）中浸泡15min，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（7）洗洁精清洗。将污染的黄瓜、小白菜在洗洁精水中浸泡15min，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（8）放置2d。将污染的黄瓜、小白菜在冰箱里冷藏2d，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

（9）放置4d。将污染的黄瓜、小白菜在冰箱里冷藏4d，而后用流水冲洗1min，破碎后进行前处理。

所有样品均重复处理2次，取其平均值。

（四）农药残留率的计算

农药残留率的计算=［1-（经过清洗处理的黄瓜、小白菜中农药含量/未经过清洗处理的黄瓜、小白菜样品中农药含量）］×100%

二、 结果与讨论

（一）黄瓜

黄瓜上施用有机磷农药敌敌畏、毒死蜱与有机氯农药百菌清、高效氯氟氰菊酯后，通过不同处理方法洗涤，测定其残留含量，测量结果见表1和图1。由表和图可以得出以下结论：

图1　黄瓜中敌敌畏、毒死蜱、百菌清、高效氯氟氰菊酯残留消除试验结果

1.敌敌畏残留去除率在0.13%～62.7%，其中洗洁精水效果最好，依次为存放4d、存放2d、淘米水、2%盐水、清水、10%碱水、去皮，最差的为去皮去除率为0.13%；洗洁精效果好，是因为洗洁精里有表面活性剂、稳定剂等，表面活性剂可对有机磷农药有很好的去除效果，敌敌畏农药有一定的渗透作用，去皮后对农药残留没有去除作用；敌敌畏在水中的溶解性差，用清水洗，去除率低；淡盐水对清除敌敌畏残留有一定效果，比清水清洗效果好；敌敌畏在碱性溶液中易分解，但从试验结果来看，淘米水效果没有10%碱水效果好，淘米水的pH值为8，10%碱水的pH值为10，这说明碱溶液的浓度关系到敌敌畏的去除率；从存入时间来看，放4d的比放2d的敌敌畏去除率高，这说明敌敌畏的挥发性大。

2.毒死蜱的去除率在4.51%～99.4%，其中去皮效果最好，依次为洗洁精水、10%碱水、淘米水、清水、2%盐水、存放4d、放2d，最差的为存放2d去除率为11.3%，去皮效果最好，说明毒死蜱农残主要附着在黄瓜表面，去皮后毒死蜱农残完全去除；洗洁精效果好，是因为洗洁精里有表面活性剂、稳定剂等，表面活性剂可对有机磷农药有很好的去除效果，毒死蜱在碱性溶液中易溶解，10%碱水与含碱量的淘米水，都有一定去除作用，毒死蜱农残附着在黄瓜表面，用清水可洗去一部分， 2%淡盐水对毒死蜱的去除率最差，毒死蜱挥发性不大，存放2d与存放4d，没多大差别。

3.百菌清的去除率在0.0%～94.4%，其中去皮效果最好，依次为10%碱水、淘米水、存放4d、清水、2%盐水、存放2d、洗洁精水，最差的洗洁精水，去除率为0.0%，去皮的去除率为94.4%，是因为百菌清在黄瓜表面有良好的黏着性，去皮后，百菌清消失；百菌清在强碱介质中分解，10%碱水可以洗掉一部分；淘米水含碱量小，去除效果稍差，百菌清不易被雨水冲刷掉。因此，清水与2%盐水效果不明显，洗洁精对有机氯农药去除率较小。

图2　青菜中敌敌畏、毒死蜱、百菌清、高效氯氟氰菊酯残留消除试验结果

表1　黄瓜中农药残留去除试验结果

表2　青菜中农药残留去除试验结果

4.高效氯氟氰菊酯的去除率在1.50%～97.50%，其中去皮效果最好，依次为存放4d、存放2d、淘米水、洗洁精水、2%盐水、清水、10%碱水，高效氯氟氰菊酯附着在黄瓜表面，去皮后消失；高效氯氟氰菊酯水溶性差，清水与2%盐水效果差，洗洁精水对高效氯氟氰菊酯效果不明显。

（二）青菜

青菜上施用有机磷农药敌敌畏、毒死蜱与有机氯农药百菌清、高效氯氟氰菊酯后，通过不同处理方法洗涤，测定其残留含量，测量结果见表2和图2。由表和图可以得出以下结论：

1.敌敌畏残留去除率在3.42%～16.2%，其中焯水效果最好，依次为2%盐水、洗洁精水、10%碱水、存放4d、存放2d、淘米水、清水，敌敌畏挥发性大，尤其高温时，焯水效果最好，其次是盐水，用盐水浸泡时，叶菜内部浓度较低的水分会逐步向浓度更高的盐水中运动，同时不同浓度液体之间的流动也带动了叶菜表面农药分子的运动，更多的农药分子进入到盐水中，对去除农药具有一定的效果。洗洁精水与10%碱水对它有一定的去除作用，敌敌畏挥发性大，存放时间较长也会有一定的去除作用，

2.毒死蜱的去除率在2.36%～ 13.02%，其中洗洁精水效果最好，依次为10%碱水、淘米水、焯水、存放4d、存放2d、清水，洗洁精水效果最好，对毒死蜱有一定的去除作用，毒死蜱遇碱分解，碱水与淘米水有效果，焯水效果不明显，是因为它挥发性不如敌敌畏，水溶性差，所以清水洗效果最差。

3.百菌清的去除率在6.8%～80.3%，其中10%碱水效果最好，依次为洗洁精水、淘米水、2%盐水、清水、焯水、存放4d、存放2d，百菌清在强碱介质中分解，10%碱水和淘米水都能去除残留，百菌清沸点与熔点较高，所以热水焯效果与清水洗差不多，效果不大，放2d与放4d，百菌清的去除率无变化。

4.高效氯氟氰菊酯的去除率在0.0%～12.50%，其中淘米水效果最好，依次为2%盐水、存放4d、洗洁精水、焯水、清水、10%碱水、存放2d，淘米水与盐水对去除高效氯氟氰菊酯效果较好，高效氯氟氰菊酯在275℃分解，热水焯对它起的作用不大，它水溶性差，稳定性较好，所以用清水洗与存放效果都不明显。

三、结论

通过以上试验，可以得出清洗和放置是去除农药残留的有效方法的结论。这里所指的清洗，包括液体清洗和去皮。但此结论是共性结论，不能简单地一概而论地由此得出一种普适性的方法。

（一）同一清洗方法对不同农药的去除效果差异较大

这主要是不同农药具有不同的渗透性和附着性所致。如同样是去皮处理，敌敌畏的去除率为0.13%，毒死蜱的去除率为99.4%，两者相差99.27%。

（二）同一农药的不同清洗方法去除效果差异较大

这主要是由农药性质决定的，如百菌清在强碱介质中分解，用10%碱水清洗时，去除率为87.5%；而用2%盐水清洗时，去除率为15.0%，两者相差72.5%。

（三）同一清洗方法在不同蔬菜品种间去除效果差异较大

这主要是蔬菜表面构造不同所致，如用2%盐水清洗时，黄瓜中敌敌畏去除率为6.19%，青菜中敌敌畏的去除率为14.7%，两者相差一半。这是因为叶菜的表面就如同一张半透膜，叶菜表面农药分子要进行从低到高浓度的运动，可以去除一部分农药到盐水中，而黄瓜泡在盐水中，去除效果就不如青菜。

（四）同一蔬菜品种的不同清洗方法去除效果差异较大

这主要是清洗方法的性质决定，以清洗用水的pH值为例，按pH值大小排列，10%碱水＞淘米水＞2%盐水。百菌清用10%碱水清洗的去除率为87.5%，用淘米水清洗的去除率为78.0%，用2%盐水清洗的去除率为15.0%。

（五）放置对农药具有消除效果

空气中的氧气有分解农药的作用，如百菌清残留放置2d的去除率为7.7%，而放置4d的去除率为39.3%。放置时间延长，可使农药残留得以有效去除。

四、去除蔬菜农药残留方法的建议

由于此试验具有很强的专业性，不便于公众掌握。我们通过归纳和总结，提出如下去除蔬菜农药残留的方法建议。

（一）瓜类蔬菜首选削皮

因为瓜类蔬菜的农药残留主要聚集在表皮，所以去皮可以有效去除农药残留。比如黄瓜、冬瓜、南瓜等，直接用削皮器削去含有残留农药的外皮就可以了。当然削去外皮会损失一些营养成分，但对于农药残留对人体的危害来说，仍建议将削皮作为首选。在削皮前和削皮后都要进行冲洗，这样不会把农药残留带到果肉上。

（二）叶菜类蔬菜首先浸泡

从浸泡方式来说，首选用10%碱水浸泡，其次用果蔬清洗剂水浸泡，也可以用淘米水或2%盐水浸泡，这些都比单纯用清水浸泡去除效果要好的多。

（三）叶菜类蔬菜要热焯

高温可以使一些农药有效去除，比如生菜、小白菜、菠菜等，洗后可用热水焯几分钟，口感好，农药残留也去除的干净。

（四）易保管的蔬菜可延长保存时间

空气中的氧气有分解农药的作用，所以对一些易于保管的蔬菜可以通过延长保存时间的办法来减少部分农药残留量。比如冬瓜、南瓜等不易腐烂的蔬菜，可以放置3d以上再食用。

（项目编号：B20132507），2013年湖北省教育厅科研项目“离子液体与环糊精衍生物改性的新型气相色谱固定相的研究”。