水中挥发酚测定方法比对实验研究

2016-08-11昭通市环境监测站云南昭通657000

低碳世界 2016年11期

关键词：国标精密度准确度

杨　曼（昭通市环境监测站，云南　昭通　657000）

水中挥发酚测定方法比对实验研究

杨曼（昭通市环境监测站，云南昭通657000）

采用连续流动分析方法与国标方法对三种不同水体中挥发酚进行检测比对，讨论不同检测方法的准确度、精密度及线性，最终得到连续流动分析方法是对水中挥发酚检测的最佳方法，从而为流动分析技术国标方法的出现奠定基础。

水中挥发酚；连续流动分析法；检测；实验

对水污染程度进行界定的重要指标之一就是水体中的挥发酚，同时也是毒理学检验指标之一。现阶段，我国在挥发酚检测方法中，处生活饮用水卫生标准中要求采用流动注射法检测外，其它水体检测均采用国标分析法，这种方法费时、繁琐，特别是需要通过氯仿萃取，而氯仿具有毒性，可致癌、致突变病机致畸，所以经常接触该物质对人体有害。连续流动分析法是一种操作简单、速度快、毒性小、精度高、适应性广、节省试剂的自动分析方法，在很多领域内都得到应用。本组实验中，针对水中挥发酚急性测定，选取某河流中游干流水样、支流水样及入河排污口水样，分别采用连续流动分析法与国标分析法进行检测并对比，分析连续流动分析技术对该河水体检测的适用性。

1　仪器与方法

仪器：连续流动分析仪（荷兰SKALAR San++）；分光光度计（VIS-723G型）；挥发酚模块；30mm玻璃比色皿；WY800纯水器；常用玻璃器皿。

方法：采用连续流动分析法与国标分析法（4-氨基安替比林分光光度法）对水中挥发酚进行测定。

2　结果与分析

2.1确定连续流动分析法的线性及检出限

在相同条件下，对三种标准样品利用连续流动分析法进行在线蒸馏，在分析中插入相同标尺扣除漂移，使分析的重现性和准确性得到提高。实验过程中，挥发酚的浓度在0～0.06mg/L内，r=1.0000，线性良好。利用空白试验值测定，对分析人员的水平及环境监测实验室的水平能够反映出来，通过该试验，对试样重复进行12次测定，对空白批内标准偏差进行计算，结果为0.0001mg/L。按照所得结果，可以求得该分析法的检出限为 0.001mg/L，该结果低于国标分析法结果（0.002mg/L）和流动注射在线蒸馏分析法结果（0.002mg/L），满足地下水（Ⅰ类：0.001mg/L）、地表水（Ⅰ类：0.002mg/L）、生活饮用水（0.001mg/L）等标准要求。同时可知，实验室环境、实验人员水平、试剂及仪器设备性能都符合检测要求。

2.2连续流动分析法的准确度

对测量系统或测量方法存在的随机误差和系统误差两种指标通过准确度来反应，对整个分析结果的可靠性有决定作用，评价方法可以选择标准物质做回收率测定或测量标准物质的方法。本组实验，对该河流支流断面水样采用加标回收实验，表1。从实验结果数据可以看到，样品测定回收率准确度为93～103%，与《水环境监测规范》（SL219-2013，0.05mg/L以内：85～115%；0.05～1mg/L：90～110%）要求相符，表明检测过程没有改变分析准确度的因素和系统误差，测定结果的准确度比较高。

表1　准确度实验数据表

2.3连续流动分析法的精密度

精密度指的是在受控条件下采用一种特定分析程序对均一样品重复分析所得测定值的一定程度。本组实验选择分标准溶液，分别为高浓度、中等浓度和低浓度，采用联系流动分析方法进行10次测定，结果如表2。结果显示，SD（标准偏差）为0.0003～0.0008mg/L，RSD（相对标准偏差）为1.0～2.3%，结果与《水环境监测规范》（SL219-2013，0.05mg/L以内：≤15；0.05～1mg/L：≤10）相符。表明环境、条件对实验结果没有产生影响，实验数据的精密度较高，没有影响分析精密度的物质。

表2　精密度实验数据表（n=10）

2.4两种检测方法结果比对及分析

采用Dixon检验法对对比数据进行离群值与可疑值的检查，采用t检验法对两种分析方法的差异性进行检验，对连续流动分析法的适用性进行评判，详细结果如表3。所对比水样涵盖了该河流多种水质类型，对比结果显示没有显著性差异，对标准样品检测结果显示，国标法的精密度（0.608）没有连续流动分析法的精密度（0.468）高，连续流动分析法测得结果与标准样品的实际值更加接近。

3　结论及建议

本组实验针对连续流动分析法的线性、检出限、准确度及精密度等方面进行检测，在确定检测环境符合要求、实验人员水平符合要求、仪器准确度可靠、仪器精密度可靠的基础上，保证了该方法的有效实验。

从连续流动分析法与国标分析法对比的结果来看，相同样品条件下，两种检测方法所得检测结果经t检验后，P均大于0.05，表明没有显著差异，样品检测的结果在合理的范围内，而连续流动分析法的最低检出限比国标分析法更优，在对该河流地表水、地下水及生活污水等水体中的挥发酚进行检测时，可以取代国标分析法。在测定水与废水中挥发酚方面采用连续流动分析仪进行检测，实现了检测的自动化运行，该方法操作比较简单，灵敏度较高，对大批量样品适合检测，有效的节约了试剂和分析时间，且试剂毒性非常低，对实验人员的危害较小，且能够大大减少实验人员的劳动强度。特别是在比较容易发生水质污染的区域内，能够快速检测出结果，大大提高了水资源管理的效率，在河流水质监测中应用的前景非常广阔。

本组实验结果最大的意义在于推动了流动分析技术国家标准检测方法的制定，为其提供了依据，需要注意的是该方法适宜与普通水质的检测，如果是特殊工业废水，由于其水质组成成分比较复杂，该方法还无法有效应用，需要进一步深入研究。