吡啶基聚合离子液体的制备及其对油中噻吩硫的吸附性能

李春喜，许慧慧，朱学习，陆颖舟，孟　洪



吡啶基聚合离子液体的制备及其对油中噻吩硫的吸附性能

李春喜1,2，许慧慧1,2，朱学习1,2，陆颖舟2，孟洪2

（1北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029；2北京化工大学化学工程学院，北京 100029）

摘要:以4-乙烯基吡啶（VP）和1,4-对二氯苄（PXDC）为原料，通过自由基聚合和季铵化交联反应，制得了一种高度交联的离子液体聚合物——PVP-PXDC。采用凝胶渗透色谱法、元素分析法、红外光谱分析法、扫描电镜、热重分析及比表面积分析等分析方法对离子聚合物的组成、结构、形貌、热稳定性及比表面积、孔结构参数等进行了表征，并考察了吸附剂的脱硫性能。结果表明，先通过聚合得到重均分子量16万以上的PVP线性聚合物，再在DMF溶剂中按VP与PXDC摩尔比2:1加入交联剂，可得到平均孔径为17.8 nm聚合离子液体介孔材料，其热分解温度在250℃以上，比表面积为56.9 m2·g-1。在油/剂质量比50:1和30℃条件下，其对1000 mg·kg-1模型油中二苯并噻吩（DBT）、苯并噻吩（BT）和噻吩（T）的吸附量分别为5.65、5.48和4.53 mg S·g-1，远高于常规吡啶基离子液体，吸附等温线符合Freundlich方程。

关键词:4-乙烯基吡啶；聚合离子液体；吸附剂；脱硫；噻吩硫

引 言

聚合离子液体（PILs）兼具离子液体（ILs）和聚合物的结构和性质特点，是一种将离子液体固相化的特殊聚电解质[1-2]。其合成途径有主要有两种[3]:①离子液体单体聚合，即离子液体中含CC双键的官能团通过自由基聚合生成聚合离子液体，如 Marcilla等[4]首先用乙烯基咪唑与烷基卤化物形成离子液体，之后通过聚合反应生成聚合离子液体；②对商业聚合物进行离子化修饰，即将聚合物接枝改性使其具有离子液体的部分，如Tang等[5]将含氯甲基的聚合物在二甲基亚砜溶液中与丁基咪唑发生季铵化反应生成聚合离子液体。

离子液体（ILs）主要应用于萃取分离，催化合成反应以及电化学等方面，在萃取脱硫方面有着广泛的应用前景[6-8]，但其高黏性和对油品的二次污染大大减弱了其实际应用。如果能够实现离子液体的固载化或固化为吸附剂使用，则可克服离子液体的上述缺陷，而且，由于不再受液体的限制，可用的离子液体单体的数量急剧增加。事实上，随着离子液体聚合程度的提高，PILs逐渐由液态转化为固态，而且通过交联反应可以增加其孔隙率和比表面积，大幅降低其在溶剂中的溶解性，这样既可以提高其吸附性能，又可以降低其对吸附分离体系的二次污染，从而推进离子液体在脱硫中的实际应用。基于以上认识，本文通过乙烯基吡啶聚合物与对二氯苄的季铵化反应，形成高度交联的聚合离子液体PVP-PXDC，并对其在燃油中的应用进行了研究。

1　实验部分

1.1 实验药品及仪器

N,N-二甲基甲酰胺（DMF，AR，北京化工厂），偶氮二异丁腈（AIBN，AR，天津市光复精细化工研究所）；乙酸乙酯（AR，北京化工厂）；正辛烷（AR，天津大茂化学试剂）；二苯并噻吩（DBT，＞99%，ACROS）；苯并噻吩（BT，＞99%，阿拉丁）；噻吩（T，＞99%，北京百灵威化学技术有限公司）；4-乙烯基吡啶（VP，＞96%，Alfa Aesar）；1,4-对二氯苄（PXDC，98%，阿拉丁）。

水热反应器；电子天平（AR2130，美国奥豪斯）；恒温水浴锅（HH-YS，巩义予华仪器厂）；磁力搅拌器（85-1A，巩义予华仪器厂）；水浴恒温磁力搅拌器（SHJ-A8，常州华奥仪器制造有限公司）；真空泵（SHZ-D Ⅲ，巩义予华仪器厂）；旋转蒸发仪（RE5002，巩义市英峪高科仪器厂）；真空干燥箱（DZF-6030A，上海一恒科技有限公司）；硫氮分析仪（KY-3000S，姜堰市科苑电子仪器有限公司）；凝胶渗透色谱（GPC515-2410，美国Waters）；元素分析仪（varioEL cube，德国Elementar）；傅里叶变换红外光谱仪（Nicolet 8700，美国Nicolet）；扫描电子显微镜（JSM-7800F，日本电子株式会社）；TGA/DSC同步热分析仪（TGA/DSC 1/1100 SF，瑞士梅特勒-托利多）；物理吸附分析仪（ASAP 2020M，美国Micromeritics）

1.2 实验部分

1.2.1 高交联聚合离子液体的合成

（1）聚乙烯基吡啶PVP的合成:向水热反应釜中加入25 g DMF溶剂，0.15 g AIBN和5 g（0.05 mol）4-乙烯吡啶，磁力搅拌15 min后，密封将其置于70℃水浴锅中搅拌反应18 h，溶液变为红棕色。向其中加入乙酸乙酯，析出细小的白色颗粒，经乙酸乙酯反复洗涤、抽滤、旋蒸可得粉状PVP。其聚合反应如图1所示。

图1　聚4-乙烯基吡啶的合成Fig.1 Synthesis of PVP

（2）PVP与PXDC的离子化交联反应:将所得PVP和25 g DMF加入水热反应釜中，再加入4.4 g PXDC（0.025 mol），室温下磁力搅拌15 min，使其充分溶解并混合均匀，密封后将其置于70℃水浴锅中搅拌反应12 h，析出墨绿色固体。固体产品经乙酸乙酯洗3次，过滤，于80℃下旋蒸12 h，得PILs产品PVP-PXDC。交联反应原理如图2所示。

图2　吡啶基高交联聚合物的合成Fig.2 Synthesis of PVP-PXDC

1.2.2 吸附剂表征 采用凝胶渗透色谱仪、元素分析仪、傅里叶红外变换光谱仪、扫描电子显微镜、热重分析仪以及比表面积分析仪对合成PVP-PXDC的组成、结构、形貌、热稳定性及比表面积、孔结构参数等进行分析表征。

1.2.3 吸附剂的吸附性能测定 采用静态吸附法[9]测定了PVP-PXDC在303.15 K的平衡吸附量Qe（mg S·g-1）。称取吸附剂m（g）和模拟油m0（g），加入50 ml锥形瓶中，于30℃下搅拌2 h达到吸附平衡。用硫氮分析仪测定吸附前后油的硫浓度 C0（mg·kg-1）和Ce（mg·kg-1），并按式（1）计算吸附剂的Qe(mg S·g-1)。

2　实验结果与讨论

2.1 PVP和PVP-PXDC的组成和结构

以DMF为溶剂，采用凝胶渗透色谱测定了PVP的相对分子质量[10]，结果见表1。可见，PVP具有较高相对分子质量，其重均分子量约16万，聚合度为1550。

表1　聚4-乙烯基吡啶分子量的测定结果Table 1 GPC result of PVP

采用元素分析仪分析了PVP和PVP-PXDC中N、C、H元素组成，结果见表2。可见，PVP中3种元素的总含量为97.72%，其余可能是其中微量水中的氧元素，C/N比值与理论值符合良好。PVP-PXDC中3种元素的总含量70.14%，其余为氯元素以及微量水中的氧元素，且其C/N测定值与理论值基本一致，说明PVP聚合物与PXDC的交联反应较完全，因此，加入的反应物全部以交联物形式沉淀析出。

PVP和PVP-PXDC的红外光谱图如图3所示。在PVP的谱图中，3407.1 cm-1为OH的特征吸收峰，是样品中少量水引起的；3020.5 cm-1为吡啶环上CCH或NCH的CH伸缩振动峰；2919.2 cm-1为烷烃CH2的伸缩振动峰；1599.7 cm-1为吡啶环上CC伸缩振动峰；1415.5 cm-1是吡啶环上CN伸缩振动峰；751.1 cm-1为吡啶单取代环产生的伸缩振动峰[11-12]。

与PVP相比，PVP-PXDC的红外谱图分析如下:3402.3 cm-1是样品中微量水的吸收峰，3039.3 cm-1为吡啶环上CCH或NCH的CH伸缩振动峰；2936.1 cm-1为烷烃CH2的伸缩振动峰；1641.6 cm-1是吡啶环上 CN伸缩振动峰；822.0 cm-1为苯环上CH变形振动峰；1153.7 cm-1是吡啶环平面内CH面变形振动峰[13-14]。

表3　PVP与PVP-PXDC的元素分析结果Table 2 Element analysis of PVP and PVP-PXDC

图3　聚4-乙烯基吡啶与吡啶基高交联聚合物的红外谱图Fig.3 Infra-red spectrogram of PVP and PVP-PXDC

PVP及其离子化产物的表面形貌如图4所示。由图可见，PVP和PVP-PXDC均为粒径50 nm左右超细颗粒的聚集体，粒径比较均匀，颗粒间呈膨松堆积。

采用TGA/DSC分析了PVP和PVP-PXDC的热稳定性。由图5可知，PVP在350℃左右开始热分解，分解温度与文献结果一致[15-16]。与PVP相比，PVP-PXDC的热稳定性降低，其起始热分解温度提前到250℃左右，250～300℃失重45%，这是由于季铵盐的热分解反应所致，而在350～500℃之间失重40%，这可能是由于PVP链的热分解所致。

采用物理吸附分析仪测定了高交联聚合物PVP-PXDC的N2压力-吸附量曲线，如图6所示。可见，在低压段（0～0.1），氮的吸附量很低，一直到0.45吸附开始大量上升。结合其孔径分布图可知，PVP-PXDC在0～2 nm微孔范围内的吸附量很少，吸附主要发生在2～50 nm的介孔范围内，说明该聚合物以介孔为主。由此计算出其 BET比表面积为56.9 m2·g-1，总孔容0.28 cm3·g-1，平均孔径17.8 nm[17]。

2.2 合成方法对PVP-PXDC吸附结果的影响

PVP-PXDC的合成可以采用两种方法，一种为先聚合再交联，另一种则是边聚合边交联。其中，前者先通过乙烯基吡啶聚合生成PVP线性聚合物，然后加入对二氯苄对其进行离子化交联，形成多孔结构的不溶物，记为 PIL-a。而后者是将乙烯基吡啶与对二氯苄同时加入反应釜中，同时发生聚合反应和离子化交联反应，所得产物记为PIL-b。两种交联PILs对模型油中 DBT、BT、和 T的吸附结果如图 7所示。实验条件:硫初始浓度 1000 mg·kg-1，模型油10 g，吸附剂0.2 g，30℃下磁力搅拌2 h。

图4　4-乙烯基吡啶以及吡啶基高交联聚合物的SEM图Fig.4 SEM picture of PVP and PVP-PXDC

图5　4-乙烯基吡啶与吡啶基高交联聚合物的热稳定性Fig.5 TG curve of PVP and PVP-PXDC

图6　吡啶基高交联聚合物的N2吸附-脱附曲线与孔径分布Fig.6 N2adsorption-desorption curve and pore size distribution of PVP-PXDC

图7　两种不同的合成方法对模型油中硫的吸附能力Fig.7 Sulfur adsorptivity of PIL-a and PIL-b for model oil

由图可知，在相同条件下，PIL-a对DBT、BT、T模型油中S的吸附量远大于PIL-b，说明先聚合再交联的吸附效果要好于边聚合边交联。

2.3 交联剂用量对PVP-PXDC吸附结果的影响

在该反应中，PXDC既是线性聚合物PVP的交联剂，也是吡啶季铵化的反应试剂，其中，VP与PXDC反应的计量摩尔比为2:1。为了研究交联剂用量对吸附脱硫性能的影响，分别制备了5种不同摩尔比（VP: PXDC=2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1）的离子化交联聚合物 PILs，并考察了其对正辛烷模型油中DBT、BT和T的吸附脱硫性能，结果如图8所示。实验条件:硫初始浓度1000 mg·kg-1，模型油10 g，吸附剂0.2 g，30℃下磁力搅拌2 h。

图8　VP与PXDC摩尔比对PIL吸附脱硫性能影响Fig.8 Sulfur adsorptivity of PILs prepared with different molar ratio of PV to PXDC

由图可知，在VP:PXDC=2:1即理论比时，离子化交联聚合物的脱硫性能最好。随着交联剂PXDC用量的降低，PVP-PXDC脱硫性能均有不同程度的降低，其中 DBT的吸附量随交联剂用量的减少逐渐降低，而BT的吸附量基本上维持在一个较低的水平。这可能是由于随着交联剂用量的逐渐降低，PVP线性聚合物无法得到充分交联，致使聚合物的孔隙率低，比表面积小，不利于吸附脱硫，尤其是对于分子较大的稠环噻吩硫如BT和DBT。

综上因素，最终确定PVP-PXDC的适宜制备条件为:DMF溶剂，AIBN为引发剂，VP与PXDC摩尔比2:1，按先聚合再交联的方式于70℃反应。

2.4 PVP-PXDC对噻吩硫的吸附性及选择性

图9为303 K温度下PVP-PXDC对模型油中DBT、BT和T的吸附曲线实验条件:0.2 g吸附剂，10 g模型油，30℃搅拌吸附 2 h。实验数据采用Freundlich方程进行拟合[18]，即

式中，Ce为平衡浓度，mg·kg-1；Qe为平衡吸附量，mg S·g-1；k为吸附能力指示因子；1/n为吸附强度。

图9　PVP-PXDC对DBT、BT、T的等温吸附线Fig.9 Adsorption isotherms of PVP-PXDC for DBT, BT and T

由图可见，PVP-PXDC对3种噻吩类硫化物的等温吸附曲线均可用Freundlich方程拟合，相关系数R2均在0.97以上。由此推断，PVP-PXDC吸附剂对硫化物的吸附以物理吸附为主，其中吸附剂的多孔结构和比表面积发挥了主要作用，其次才是吡啶环与噻吩硫之间的π-π络合作用。PVP-PXDC对模型油中DBT、BT和T的吸附作用依次减弱，这与传统吸附剂如活性炭[19]以及离子液体萃取剂[20]的脱硫次序相同。对于初始硫浓度 1000 mg·kg-1的模型油，PVP-PXDC对DBT、BT和T的吸附量分别为5.65、5.48和4.53 mg S·g-1。从最新文献综述可知，目前吡啶基离子液体对模型油中 DBT的萃取能力普遍较低，其分配系数通常介于 0.6～1.5之间[7]，最好的吡啶基离子液体[C8MPy]BF4对模型油中DBT的分配系也只有3.1。这就意味着，该离子液体对于模型油中硫平衡浓度为 400 mg·kg-1的脱硫能力为1.2 mg S·g-1，远低于聚合离子液体的脱硫能力，4.0 mg S·g-1（图9）。因此，本文报道的聚合离子液体脱硫能力远高于传统的吡啶基离子液体，充分说明了介孔结构对其脱硫性能的贡献。

2.5 PVP-PXDC的吸附再生性能

鉴于噻吩类化合物的芳香性及其与苯环之间的π-π相互作用，选取苯为再生溶剂用于洗脱PVP-PXDC表面的噻吩硫，考察了吸附剂的再生性能。向每次使用后的PVP-PXDC粉末中加入10 g苯，超声处理30 min，离心并倾析出苯溶液，然后将吸附剂于80℃真空干燥箱中干燥 2 h。用上述方法处理的PVP-PXDC的重复利用性能结果，如图10所示。

由图可见，经过 4次再生和重复使用，PVP-PXDC的脱硫率仍可达99%，说明该聚合离子液体具有良好的重复利用效果。

图10　PVP-PXDC对DBT、BT、T的再生性Fig.10 Reproducibility of PVP-PXDC for DBT, BT and T

3　结 论

以 DMF为溶剂，4-乙烯基吡啶为原料，采用自由基聚合反应合成了重均分子量 16万的聚乙烯基吡啶线性聚合物PVP。采用理论摩尔比的1,4-对二氯苄对PVP进行交联与离子化，制备了一种高交联聚合离子液体PVP-PXDC。该材料的粒径均匀，结构膨松，热稳定性好，热分解温度在250℃以上，比表面积为56.9 m2·g-1，平均孔径17.8 nm，属于介孔材料。该聚合离子液体对模型油中噻吩类硫化物具有良好的吸附性能且易于再生，其吸附等温线符合Freundlich方程，其在1000 mg·kg-1模型油下对3种噻吩硫DBT、BT、T的吸附量分别为5.65、5.48和4.53 mg S·g-1，远高于常规吡啶基离子液体。

符 号 说 明

C0，Ce——分别为吸附前、后模型油中S含量，mg·kg-1

d ——分子量分布系数

k ——吸附能力因子

Mn，Mw，Mp，MZ，Mv——分别为数均、重均、峰位、Z均、黏均分子量

m，m0——分别为吸附剂与模型油的质量，g

1/n ——吸附强度

Qe——平衡吸附量，mg S·g-1

References

[1] YUAN J Y, ANTONIETTI M. Poly(ionic liquid)s: polymers expanding classical property profiles [J]. Polymer, 2011, 52 (7): 1469-1482.

[2] 杨雪娇, 方岩雄, 张焜, 等. 基于可聚合离子液体的功能高分子材料研究进展 [J]. 化工进展, 2015, 34 (7): 1919-1927.

YANG X J, FANG Y X, ZHANG K, et al. Progress of polymerizable ionic liquids-based functional polymer [J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2015, 34 (7): 1919-1927.

[3] 李春喜, 熊佳丽, 孟洪, 等. 从 ILs到PILs: 聚合离子液体介孔材料的制备及结构调控方法 [J]. 化工进展, 2014, 33 (8): 1941-1950.

LI C X, XIONG J L, MENG H, et al. From ILs to PILs: synthesis and structure tuning of poly ionic liquids mesoporous materials [J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2014, 33 (8): 1941-1950.

[4] MARCILLAR R, BLAZQUEZ J A, RODRIGUEZ J, et al.Tuning the solubility of polymerized ionic liquids by simple anion-exchange reactions [J]. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2004, 42 (1): 208-212.

[5] TANG J B, TANG H D, SUN W L, et al. Poly(ionic liquid)s as new materials for CO2absorption [J]. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2005, 43 (22): 5477-5489.

[6] KULKARNI P S, AFONSO C A M. Deep desulfurization of diesel fuel using ionic liquids: current status and future challenges [J]. Green Chemistry, 2010, 12 (7): 1139-1149.

[7] RAFAEL M P, RAFAEL L. Applications of ionic liquids in the removal of contaminants from refinery feedstocks: an industrial perspective [J]. Energy Environ. Sci., 2014, 7 (8): 2414-2447.

[8] 宋红艳, 何静, 李春喜. 燃料油深度脱硫的技术策略及研究进展[J]. 石油化工, 2015, 44 (3): 7-14.

SONG H Y, HE J, LI C X. Technical strategies and recent advances for deep desulfurization of fuel oils [J]. Petrochemical Technology, 2015, 44 (3): 7-14.

[9] 熊佳丽, 孟洪, 陆颖舟, 等. 对二氯苄-聚乙烯咪唑型聚合离子液体的制备及其对煤焦油中苯酚的吸附性能 [J]. 高校化学学报, 2014, 35 (9): 2031-2036.

XIONG J L, MENG H, LU Y Z, et al. Synthesis of 1,4-bis(chloromethyl) benzene crosslinked poly(vinyl imidazolium) and its adsorptivity for phenol from coal tar [J]. Chemical Journal of Chinese Universities, 2014, 35 (9): 2031-2036.

[10] GELLERSTEDT G. Gel permeation chromatography [J]. Springer Series in Wood Science, 1992, 8 (1): 487-497.

[11] JANAKIRAMAN S, FARRELL S L, HSIEH C-Y, et al. Kinetic analysis of the initiated chemical vapor deposition of poly(vinylpyrrolidone) and poly (4-vinylpyridine) [J]. Thin Solid Films, 2015, 595, part B: 244-250.

[12] JERMAKOWICZ-BARTKOWIAK D, KOLARZ B-N. Poly(4-vinylpyridine) resins towards perrhenate sorption and desorption [J]. Reactive and Functional Polymers, 2011, 71 (2): 95-103.

[13] 郑丽丽, 郭晨, 刘会洲. 离子液体的红外光谱研究 [J]. 光谱学与光谱分析, 2006, 26 (7): 33-34.

ZHENG L L, GUO C, LIU H Z. The FTIR Study of the 1-butyl-3-methylimidazoliun based ionic liquids [J]. Spectroscopy and Spectral Analysis, 2006, 26 (7): 33-34.

[14] JAGTAP S R, RAJE V P, SAMANT S D, et al. Silica supported polyvinyl pyridine as a highly active heterogeneous base catalyst for the synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides [J]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2007, 266 (1/2): 69-74.

[15] ELMACI A, HACALOGLU J. Thermal degradation of poly(vinylpyridine)s [J]. Polymer Degradation and Stability, 2009, 94 (4): 738-743.

[16] AZHARI S J, DIAB M A. Thermal degradation and stability of poly(4-vinylpyridine) homopolymer and copolymers of 4-vinylpyridinewith methyl acrylate [J]. Polymer Degradation and Stability, 1998, 60 (2/3): 253-256.

[17] BARRETT E P, JOYNER L G, HALEND P P. The determination of pore volume and area distributions in porous substances (Ⅰ): Computations from nitrogen isotherms [J]. Journal of the American Chemical Society, 1951, 73 (1): 373-380.

[18] OZKAYA B. Adsorption and desorption of phenol on activated carbon and a comparison of isotherm models [J]. Journal of Hazardous Materials, 2006, 129 (1/2/3): 158-163.

[19] 陈博, 孟洪, MUHAMMAD Y, 等. 改性活性炭对模拟柴油中噻吩类硫化物的吸附性能 [J]. 离子交换与吸附, 2011, 27 (2): 137-144.

CHEN B, MENG H, MUHAMMAD Y, et al. Adsorption performance of modified activated carbons for thiophene derivatives in simulative diesel oil system [J]. Ion Exchange and Adsorption, 2011, 27 (2): 137-144.

[20] JIANG X C, NIE Y, LI C X, et al. Imidazolium-based alkyphosphate ionic liquids—a potential solvent for extractive desulfurization of fuel [J]. Fuel, 2008, 87 (1): 79-84.

2016-01-25收到初稿，2016-03-30收到修改稿。

联系人及第一作者:李春喜（1964—），男，博士，教授。

Received date: 2016-01-25.

中图分类号:O 632.19

文献标志码:A

文章编号:0438—1157（2016）07—2880—07

DOI:10.11949/j.issn.0438-1157.20160104

基金项目:国家自然科学基金项目（21376011）。

Corresponding author:Prof. LI Chunxi, Licx@mail.buct.edu.cn supported by the National Natural Science Foundation of China (21376011).

Synthesis of pyridinium based polymerized ionic liquid and its adsorptive desulfurization performance for thiophenic sulfurs from oil

LI Chunxi1,2, XU Huihui1,2, ZHU Xuexi1,2, LU Yingzhou2, MENG Hong2
(1State Key Laboratory of Chemical Resource Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China;2College of Chemical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China)

Abstract:By using 4-vinyl pyridine (VP) and p-xylylene dichloride (PXDC), a PVP-PXDC, a highly crosslinked polymerized ionic liquid, was synthesized through radical polymerization and quaternary crosslinking reaction. In terms of composition, structure, morphology, thermal stability, specific surface area and pore structure of the ionic liquid polymer, it has been characterized by techniques of gel permeation chromatography, elemental analysis, infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, thermo gravimetric analyzer and N2-adsorption, respectively, followed by the performance evaluation as adsorbent for desulfurization. It showed that the mesoporous ionic liquid polymer features 17.8 nm of average pore size, 56.9 m2·g-1of specific area of and above 250℃ of decomposition temperature. The ionic liquid polymer was achieved by synthesis of the linear PVP polymer (160000 of weight-based mean molecular weight) followed by crosslinking with PXDC at molar ratio of VP/PXDC of 2:1 in DMF solvent. Its adsorption capacities for 1000 mg·kg-1DBT, BT and T in a representative oil, are 5.65, 5.48 and 4.53 mg S·g-1at 303 K and mass ratio of oil/adsorbent of 50:1, respectively, which are much higher than those of conventional pyridinium based ionic liquids. Moreover, the adsorption isotherms follow Freundlich equation.

Key words:4-vinyl pyridine; poly ionic liquid; adsorbent; desulfurization; thiophenic sulfur