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原子荧光光谱法测定水中总汞的试验报告

2016-08-06热比古丽沙吾提

黑龙江水产 2016年3期
关键词:甲基汞中汞原子荧光

杨 帆 热比古丽·沙吾提

(新疆维吾尔自治区水产科学研究所  新疆  乌鲁木齐 830000)

原子荧光光谱法测定水中总汞的试验报告

杨帆热比古丽·沙吾提

(新疆维吾尔自治区水产科学研究所新疆乌鲁木齐830000)

当汞被释放到水体中时,水中的微生物能够促使其转化为甲基汞形态。因此,对水中总汞的检测尤为重要。本文采用硝酸—盐酸混合试剂热消解水样,然后用氢化物发生原子荧光法测定水质中的总汞。本次实验的校准曲线相关系数为1.0000,回收率为92.5%~112%,仪器检出限为0.019μg/L。实验结果说明采用标准方法HJ694-2014测定水中的总汞,可以保证实验结果的准确度和灵敏度。

原子荧光法;水;汞

汞的存在形式大致可以分为两种:无机物形态和有机物形态。无机物形态的汞主要包括单质汞(Hg0)、一价汞盐(Hg2+2)和二价汞盐(Hg2+)。有机物形态的汞形成的化合物可以用通式表示:R-Hg-R’和R-Hg+X-。R和R’是有机基团,其中一个碳原子与汞以共价键方式结合。非极性的二烃基汞和二羟基汞类化合物易挥发,自然界存在的可能性相对较小,甲基汞类化合物(CH3Hg+)比较稳定。不同形态的汞对人体的危害性研究表明,甲基汞的毒性最强。甲基汞的摄入主要与食用含有甲基汞的鱼类及海鲜等水产品有关,育龄期妇女吃这些含甲基汞的食物有极大的风险,可能会影响胎儿的正常发育。水产品中的汞含量超标往往与其生活的水体息息相关。当汞以金属态或者是以无机化合物形态被释放到水体中时,水中的微生物能够促使其转化为甲基汞形态,这是由于甲基汞是亲油性的,在动物体内比无机物形态的汞可以更容易累积。这些甲基汞再由食物链进入水产品中,最终进入人体,易累积于大脑、肝脏和肾脏,诱发一系列病症。因此,对水中总汞的检测显得尤为重要。本文采用《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定》(HJ694-2014)原子荧光法测定水中的总汞,取得了较理想的结果。

1 材料与方法

1.1试验材料

1.1.1仪器

AFS-820a双道原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司)、专用汞编码空心阴极灯、超纯水仪(上海和泰Ultra Pure Water)、恒温温水浴装置、氩气(纯度≧99.999%)、分析天平。

1.1.2试剂

实验用水均为实验室二级用水;盐酸(1.19g/mL优级纯);硝酸(1.42g/mL),优级纯;重铬酸钾(优级纯);盐酸-硝酸溶液:分别量取300mL盐酸和100mL硝酸溶于400mL水中;汞标准固定液:0.5g重铬酸钾溶于1000mL硝酸溶液(5%,V/V);汞标准溶液(国家环境保护总局标准样品研究所):1000mg/L,临用时先用汞标准固定液稀释成汞标准中间液,再用纯水稀释为10.00μg/L汞标准使用液(稀释过程中加入适量HCl(1+1),使溶液中HCl浓度保持在5%(V/V));还原剂为硼氢化钾(20g/L)+氢氧化钾(2g/L)混合溶液;载流为5%HCI(V/V)。

1.2试验方法

1.2.1适用范围

标准规定了测定水中汞的原子荧光法。

标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞的溶解态和总量的测定。

标准方法汞的检出限为0.04μg/L,测定下限为0.16μg/L。

1.2.2实验原理

经预处理后的试液进入原子荧光仪,与硼氢化钾(或硼氢化钠)反应后,试液中汞离子可直接还原成气态原子汞,在氩氢火焰中形成基态原子,在吸收元素灯发出的特征辐射后,受到激发的基态汞原子发生活化,产生原子荧光。原子荧光强度与试液中汞含量在一定范围内呈正比。

1.2.3校准标准系列配制

准确移取0、1.00、2.00、5.00、7.00、10.00mL汞标准使用液(c=10.00μg/L)于100mL容量瓶中,分别加入10mL盐酸-硝酸溶液,用水稀释标线,混匀。

1.2.4主要仪器条件

经过多次试验,得到了仪器使用时的最佳工作条件(见表1)

表1仪器工作参数Table1 The optimized instrument parameter

1.2.5样品处理及测定

量取5.00mL混匀后的样品于10mL比色管中,加入1.00mL盐酸-硝酸溶液,加塞混匀,置于沸水浴中加热消解1h,期间摇动1~2次并开盖放气。冷却,用水定容至标线,混匀,待测。按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。

空白试样以纯水代替样品,按照上述的步骤测定空白试样。

1.2.6结果计算

样品中汞的质量浓度ρ按公式(1)计算:

式中:

ρ——样品中汞的质量浓度,μg/L;

ρ1——由校准曲线上查得的试样中汞的质量浓度,μg/L;

f——试样稀释倍数(样品若有稀释);

V1——分取后测定试样的定容体积,mL;

V——分取试样的体积,mL。

1.2.7注意事项

(1)由于汞易在容器壁吸附且易挥发而损失,因此汞标准溶液在被逐级稀释成标准使用液以前,都应使用汞标准固定液稀释定容,保证其以离子态稳定存在于溶液中。

(2)汞易与带有硫原子和羟基的有机化合物发生络合反应,实验室所用的玻璃器皿均需用洗涤剂清洗后,再用10%硝酸溶液浸泡24h,清洗时依次用自来水、实验室三级用水洗净。

(3)硼氢化钾是强还原剂,易与空气中二氧化碳和氧气发生反应,且在酸性和中性条件下会分解产生氢气,故配制时需将其溶解于氢氧化钾溶液中,并临用现配。

2 结果与讨论

2.1标准曲线

根据汞的浓度与原子荧光强度的关系绘制标准曲线如图1所示。截距a=2.9353,斜率b=954. 5483,相关系数r=1.0000符合标准中r≥0.995的要求,如表2所示。

图1 汞标准曲线Fig.1 The standard curve of mercury

表2 汞标准曲线Table2 The standard curve of mercury

2.2精密度

取5份无公害产地认证水样按本方法进行处理、检测。由于所测水样中汞含量极低,远远低于方法的测定下限,检出浓度与仪器检出限相近,故RSD值较大,但仍符合RSD≤20%的要求,具体见表3。

表3 精密度试验结果Table3 Experimental results of precision

2.3准确度(回收率)

分别对9份水样加标,测得回收率为92.5%~112%,满足标准中回收率在70%~130%之间的要求,具体见表4。

表4 准确度试验结果Table4 Experimental results of accuracy

2.4仪器检出限

按照仪器检出限测定方法,测定标准系列、空白溶液的荧光信号,根据DL=3Sb/b(标准偏差Sb为6.08,标准曲线斜率b为954.5483),测得仪器检出限为0.019μg/L。具体见附表5。

表5 仪器检出限测定结果Table5 Results of Instrument detection limit

3 结论

综上所述,采用《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定》(HJ694-2014)原子荧光法测定水中的总汞,通过标准曲线的绘制、仪器检出限实验、精密度实验和准确度实验验证,结果均符合标准要求。因此,本实验室可以应用该方法测定水中的总汞。

(略)

杨帆(1988-),女(汉),助理工程师,研究生,研究方向:水产品质量安全检测,Email:779290780@qq.com

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