氯化聚乙烯电缆料的配方优化

2016-07-27田小艳杨金明郑健钧汤粤豫

橡胶工业 2016年6期

田小艳，杨金明，郑健钧，汤粤豫，王波

（1.陕西省石油化工研究设计院，陕西西安 710054；2.陕西省石油化工精细化学品重点实验室，陕西西安 710054）

氯化聚乙烯（CPE）橡胶是由聚乙烯氯化改性制得的高分子合成材料，其分子是线形饱和无规则结构，因此具有优良的柔韧性、耐热老化性、耐候性和耐臭氧性等[1–3]；又由于其分子结构中含有相当比例的氯元素，因此具有良好的耐油、耐化学药品和阻燃性，其综合性能介于氯丁橡胶和氯磺化聚乙烯之间[4]。CPE可作为高性能特种橡胶单独使用，若与三元乙丙橡胶（EPDM）、丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯等材料共混，产品使用寿命、耐候性能、耐紫外线性能、耐热老化性能、弹性、电性能、低温性能、耐油性能等均得到改善，可用于电线电缆领域，特别是用作护套材料[5–6]。

本工作主要研究CPE/EPDM用量比及硫化体系对CPE/EPDM共混物性能的影响，确定优化配方，以期在满足加工工艺要求、降低成本的情况下，制备可替代进口CPE电缆料产品的CPE/EPDM阻燃型电缆料。

1 实验

1.1 主要原材料

CPE，牌号135，潍坊亚星化学股份有限公司产品；EPDM，牌号EP51，日本合成橡胶株式会社产品；炭黑N539，上海立事化工实业公司产品；硫化剂DCP，天津科密欧化学试剂有限公司产品；助交联剂TAIC，湖南浏阳化工厂产品。

1.2 主要设备与仪器

Φ160 320型开炼机，无锡市橡胶塑料机械厂产品；QLB-D350 350 2C型平板硫化机，上海西玛伟力橡塑机械有限公司产品；2500 N材料试验机，江苏省江都试验机械厂产品；HST-50D型热空气老化箱，晨辉电器有限公司产品；YDY-1型氧（空气）弹老化仪，呼和浩特市机电研究所产品。

1.3 试样制备

CPE与EPDM在130 ℃下进行塑炼，然后加入硫化剂、防老剂、热稳定剂、填充剂、增塑剂等各种小料进行混炼，最后在平板硫化机上硫化制样。硫化后常温放置24 h以上，进行各项性能测试。

1.4 性能测试

CPE电缆料耐老化性能及拉伸性能参照GB/T 2915—2008《电缆和光缆绝缘和护套材料通用试验方法》进行测试；CPE电缆料电性能参照GB/T 3048.5—2007《电线电缆电性能试验方法》进行测试。

2 结果与讨论

2.1 硫化体系对CPE电缆料耐老化和耐油性能的影响

CPE为主链饱和橡胶，可用多种硫化体系硫化，其传统硫化体系为过氧化物硫化体系、硫脲硫化体系和噻唑类硫化体系。本工作分别对硫化剂DCP/助交联剂TAIC和噻唑类衍生物（TDD）/胺类促进剂（NC）硫化体系进行对比研究，以选择合适的硫化体系。

两种硫化体系对CPE/EPDM共混物焦烧时间和正硫化时间的影响如表1所示。

表1 两种硫化体系对CPE/EPDM共混物焦烧时间和正硫化时间的影响 min

注：1）配方为CPE 70，EPDM 30，炭黑 10，氧化镁 5，抗氧剂 2，增塑剂DOP 5，硫化剂DCP 4，助交联剂TAIC 2.5；2）配方为CPE 70，EPDM 30，炭黑 10，氧化镁 5，抗氧剂2，增塑剂DOP 5，TDD 2.5，NC 4。

从表1可以看出，DCP/TAIC硫化体系的焦烧时间较长，长于2 min，TDD/NC硫化体系的焦烧时间略长于1 min。不同硫化体系对正硫化时间影响较小，两硫化体系的正硫化时间均在28 min左右。

两种硫化体系对CPE/EPDM共混物耐老化性能和耐油性能的影响如表2所示。

表2 两种硫化体系对CPE/EPDM共混物耐老化性能和耐油性能的影响 %

从表2可以看出：TDD/NC硫化体系胶料老化后，拉伸强度和拉断伸长率降幅较小，耐老化性能较好；硫化剂DCP/助交联剂TAIC硫化体系胶料在热空气老化后拉伸强度非但没有下降，反而存在一定程度的提高，但其拉断伸长率降幅较大。不同硫化体系硫化胶的耐油性能差异很大，硫化剂DCP/助交联剂TAIC硫化体系胶料的耐油性能明显优于TDD/NC硫化体系胶料。

综上所述，TDD/NC和硫化剂DCP/助交联剂TAIC硫化体系的硫化时间和焦烧时间总体而言差别不大。两种硫化体系胶料的耐老化性能各有优劣。TDD/NC硫化体系硫化胶的物理性能良好，但该硫化剂价格昂贵，在国内尚未得到推广。硫化剂DCP/助交联剂TAIC硫化体系硫化胶的物理性能稍差，但压缩永久变形性能很好，耐油性能较优，且该硫化剂价格便宜。综合考虑产品性价比，后续试验选择硫化剂DCP/助交联剂TAIC硫化体系。

2.2 正交试验

2.2.1 正交试验设计

分别以EPDM、硫化剂DCP、助交联剂TAIC、炭黑、氧化镁、抗氧剂、增塑剂DOP用量（份）为变量因子A～G进行正交水平设计，试验方案见表3。

表3 正交设计表

2.2.2 性能与影响因素分析

CPE电缆料老化前后性能如表4所示，各组分用量对老化后胶料物理性能和电性能影响的显著性分析如表5所示。

2.2.2.1 各组分用量对老化后电缆料物理性能的影响

从表5可以看出，对拉断伸长率的影响大小顺序为D＞A＞B＞G＞F＞C＞E，其中因子D对拉断伸长率影响最大。获得最佳拉断伸长率的方案应为A3B2C1D1E3F2G2。

从表4可以看出，老化后拉伸强度增大，增幅介于24%与65%之间。从表5可以看出，各因子对拉伸强度的影响大小顺序为D＞A＞E＞B＞C＞G＞F，其中因子D和A对拉伸强度影响较大；老化后炭黑对拉伸强度提高作用明显，EPDM用量增大，老化后材料的拉伸强度先大幅下降而后小幅上升。其他组分用量对老化前后材料的拉伸强度影响不大。获得最佳拉伸强度的方案应为A1B3C2D3E3F3G1。

表4 老化前后CPE电缆料性能对比

综上所述，随着EPDM用量的增大，老化后材料的物理性能相对提高，因此EPDM的加入有利于提高材料的耐老化性能，老化后材料的拉断伸长率下降，拉伸强度提高。

2.2.2.2 各组分用量对老化后电缆料电性能的影响

从表5可以看出，老化后电缆料的电阻率大幅下降，各因子对电阻率的影响大小顺序为D＞A＞C＞E＞B＞F＞G，炭黑能够大幅提高老化后电阻率。这是由于炭黑的耐老化性能较强。获得最佳老化后电阻率的方案应为A3B2C3D3E1F2G3。

从表4可以看出，老化后电缆料的介电损耗较大幅度地增大。从表5可以看出，各因子对介电损耗的影响大小顺序为D＞A＞F＞B＞G＞E＞C。炭黑对材料介电损耗的影响与老化前结果正好相反，随着炭黑用量的增大，材料老化后的介电损耗降低，这是由于炭黑的耐老化性能较强，与电阻率结果一致。因此获得最小老化后介电损耗的方案应为A3B1C1D1E1F3G3。随着EPDM用量的增大，材料的介电损耗降低，这与老化前结果一致。