SEBS/PP热塑性弹性体压缩永久变形性能的研究
2016-07-27李善良
李善良
(广东科悦新材料有限公司,广东 广州 510730)
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)热塑性弹性体(TPE)具有较好的回弹性,无需硫化即可成型加工,安全环保,是一种理想的密封材料[1-2]。本工作研究不同因素对SEBS/聚丙烯(PP)TPE压缩永久变形性能的影响,以期为制备优质密封材料提供理论参考。
1 实验
1.1 主要原材料
SEBS,牌号6151,台橡(上海)实业有限公司产品;PP,牌号T30S,中国石油独山子石化公司产品;石蜡油,台塑石化股份有限公司产品;活性碳酸钙、重质碳酸钙和轻质碳酸钙,广东强大化工有限公司产品;乙烯丙烯酸树脂,杜邦公司产品;防老剂1010和防老剂168,中国台湾双键化工有限公司产品。
1.2 主要设备与仪器
Y2-112M-4型双螺杆挤出机,南京奥宇机械有限公司产品;C110AB78型注塑机,台富机械有限公司产品;HLX-AC型邵氏硬度计,上海六菱仪器厂产品;CMT4104型微型控制电子万能试验机,美特斯工业系统(中国)有限公司产品。
1.3 试样制备
将生胶和其他填料按配方比例加入高速混合机共混1 min,采用双螺杆挤出机制备SEBS/PP TPE,螺杆温度为210 ℃,转速为300 r min-1。
1.4 测试分析
邵尔A型硬度按照GB/T 531.1—2008《硫化橡胶或热塑性橡胶 压入硬度试验方法 第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测试;拉伸性能按照GB/T 528—2009《硫化橡胶或热塑性橡胶 拉伸应力应变性能的测定》进行测试,拉伸速率为500 mm min-1;压缩永久变形按照GB/T 7759.1—2015《硫化橡胶或热塑性橡胶 压缩永久变形的测定 第1部分:在常温及高温条件下》进行测试。
2 结果与讨论
2.1 SEBS/PP并用比
SEBS/PP并用比对TPE性能的影响如图1所示。试验配方为:SEBS/PP 100,石蜡油 100,防老剂1010 0.1,防老剂168 0.2。
图1 SEBS/PP并用比对TPE性能的影响
从图1可以看出,随着SEBS/PP并用比减小,TPE的邵尔A型硬度和压缩永久变形均增大。当PP用量较小时,PP为分散相,SEBS为连续相,SEBS对TPE的压缩永久变形起主导作用;当PP用量超过25份后,TPE的压缩永久变形迅速增大,这是因为随着PP用量增大,PP由分散相变为连续相,压缩不可逆性变大,导致TPE的压缩永久变形迅速增大。
2.2 石蜡油用量
石蜡油用量对TPE性能的影响如图2所示。试验配方为:SEBS/PP 70/30,防老剂1010 0.1,防老剂168 0.2,石蜡油 变量。
图2 石蜡油用量对TPE性能的影响
从图2可以看出:SEBS的相对分子质量较大,塑化困难,当石蜡油用量较小时,SEBS塑化不充分,链段运动困难,TPE拉伸强度较小,压缩永久变形较大;随着石蜡油用量增大,SEBS分子易于运动,链段形变恢复加快,TPE压缩永久变形减小;当石蜡油的用量为70份时,TPE的拉伸强度最大,压缩永久变形最小。当石蜡油的用量超过70份,SEBS分子间作用力减弱,链段之间易发生相对滑移,形变不能完全恢复,TPE的压缩永久变形增大,拉伸强度减小。
2.3 碳酸钙用量
活性碳酸钙用量对TPE性能的影响如图3所示。试验配方为:SEBS/PP 70/30,石蜡油 90,防老剂1010 0.1,防老剂168 0.2,活性碳酸钙 变量。
从图3可以看出,随着活性碳酸钙用量增大,TPE的拉伸强度和压缩永久变形均减小。这是因为活性碳酸钙与体系不相容,导致胶体与活性碳酸钙的表面结合较差,在拉伸过程中,容易破坏。同时活性碳酸钙为无机填料,不会被压缩,在TPE中起到支撑作用,减少SEBS链段的滑移,减小不可逆形变,使TPE的压缩永久变形减小。
图3 活性碳酸钙用量对TPE性能的影响
填充20份3种不同种类碳酸钙的TPE压缩永久变形分别为:活性碳酸钙 20.7%,重质碳酸钙 19.8%,轻质碳酸钙 17.3%。可以看出,加入轻质碳酸钙TPE的压缩永久变形最小,加入活性碳酸钙TPE的压缩永久变形最大。这是因为经过表面处理的活性碳酸钙的堆砌体积最小,重质碳酸钙次之,而轻质碳酸钙最大。当用量相同时,轻质碳酸钙在TPE中的体积较大,起到更好的支撑作用,有效减少SEBS分子间的相对滑移,使TPE的压缩永久变形较小。
2.4 乙烯丙烯酸树脂用量
乙烯丙烯酸树脂用量对TPE压缩永久变形的影响如图4所示。试验配方为:SEBS/PP 70/30,石蜡油 90,活性碳酸钙 10,防老剂1010 0.1,防老剂168 0.2,乙烯丙烯酸树脂 变量。
从图4看出,随着乙烯丙烯酸树脂用量的增大,TPE的压缩永久变形先减小后增大,当乙烯丙烯酸树脂用量为3份时,其压缩永久变形最小。这是因为乙烯丙烯酸树脂中的羧基与活性碳酸钙表面极性基团反应,使其与碳酸钙结合,减少了SEBS链段滑移,起到了更好的支撑作用,TPE的压缩永久变形减小;由于乙烯丙烯酸树脂为热塑性材料,压缩过程中发生不可逆形变,其用量过大后,导致TPE的压缩永久变形增大。
图4 乙烯丙烯酸树脂用量对TPE压缩永久变形的影响
3 结论
(1)随着SEBS/PP并用比增大,TPE的压缩永久变形增大。
(2)石蜡油的用量为70份时,TPE的压缩永久变形最小。
(3)随着活性碳酸钙用量增大,TPE的压缩永久变形减小。轻质碳酸钙对TPE的压缩永久变形性能改善效果最好。
(4)乙烯丙烯酸树脂与碳酸钙的结合可减小TPE的压缩永久变形,当乙烯丙烯酸树脂用量为3份时,TPE的压缩永久变形最小。