环保型抗高温抗盐聚合物降粘剂的合成及评价
2016-07-15肖沣峰
肖沣峰
摘 要 国内使用的钻井液降粘剂存在适用性单一、耐温抗盐性不够理想、环保性能不满足相应国家标准要求等不足。本文以马来酸酐-磺酸盐共聚物为主体,采用水溶液聚合制备得到了环保耐温抗盐型降滤失剂。结果表明,合成的降滤失剂能具有较好的抗高温抗盐性,降粘率达到90%以上,生物毒性检测LC50值>10 000mg/L,对环境无毒。该降粘剂有很好的应用前景。
关键词 环保型;抗高温;抗盐;聚合物
中图分类号 TE2 文献标识码 A 文章编号 1674-6708(2016)163-0151-02
目前,国内市场上的聚合物降粘剂的代表有JNJ-1和XY-27等产品。这些聚合物降粘剂在各自适用的钻井液体系中表现出了较好的性能,改善了钻井液体系的流变性,但在现场使用过程中,也表现出了一些不足:1)对盐水或饱和盐水钻井液体系却不适用;2)耐温性不够理想,最高只能达到150℃,对于深井及超深井的作用降低,甚至失效;3)环保性能指标[1-4]等不满足相应国家标准要求。
以马来酸酐-磺酸盐共聚物为主体,合成的新型降粘剂在高温下的降粘作用更为稳定,对同时对钙、镁离子有的耐受力更好。较好地解决了降粘剂对不同钻井液的适用性、耐温抗盐性及环保性等问题,在满足钻井工程对包被剂性能要求的同时,也满足国家相关环保标准要求。
1 实验药剂、仪器与方法
1.1 实验药剂
阴离子盐类单体A(磺酸盐类,化学纯),马来酸酐,去离子水,引发剂V-50。
1.2 实验仪器
装配带有热电偶、机械搅拌、氮气通气管和电加热套的1升4口烧瓶(如图1所示)。控温烘箱(美国阿克罗斯),30cm×40cm的铝制浅盘(自制),调速搅拌器(美国付托),固体研磨机(美国西斯利)。
1.3 合成方法
加入141.04g阴离子盐类单体A,加入103.08g马来酸酐,加入662.85g去离子水至反应釜中,在反应釜中通入氮气。在350RPM的搅拌速度下缓慢升温至60℃并搅拌30min以上。在反应釜中加入引发剂V-50。在60℃反应1h后升温至70℃,继续反应2h。冷却至室温。得到的液体产品无色透明有一定粘度的液体。产品含有约25%聚合物。该液体产品可进一步加工成固体粉末。将该液体产品倒入尺寸为30cm×40cm的铝制浅盘中,在烘箱中99℃下过夜干燥。干燥后的聚合物固体经研磨机粉碎、研磨制成固体粉末产品。
2 结果与讨论
2.1 性能评价
在饱和盐水的聚合物基浆中加入浓度分别为0.14%,0.29%,0.42%的聚合物降粘剂产品,并在180℃高温下老化16h后,对聚合物基浆在添加降粘剂前后的流变性能进行了测定和比较。使用聚合物基浆在添加降粘剂前后的动切力数值,对使用不同浓度ML10-56时的降粘率进行了计算。具体的实验结果如表1所示。
由表1可以看出,降粘剂在添加浓度仅为0.14%时就对聚合物基浆产生了良好的降粘效果,聚合物基浆的在不同转速下的粘度、动切力以及静切力均大幅下降。随着ML10-56的浓度的增加,聚合物基浆的粘度等流变性能进一步下降,根据动切力数值计算的降粘率可达95%以上。由这些实验结果可看出聚合物降粘剂ML10-56在聚合物基浆中的最佳添加浓度为0.3%左右,降粘率可达90%以上。
2.2 毒性评价
按照聚合物降粘剂在钻井液中的加料量为0.3%计算,应满足0.3%聚合物降粘剂LC50≥10?000mg/L的要求。因此,根据鱼类急性毒性测试的国家标准GB_ T21814-2008并参考美国EPA的鱼类急性毒性测试的推荐规范OPPTS?850.1075,与进行此类测试的专业公司Atkins合作,对ML10-56的生物毒性进行了测定。表2显示了降粘剂的鱼类急性毒性测试结果。
从表2的结果可看出降粘剂对温水及冷水鱼类完全没有出现死亡,生物毒性均大于10?000mg/L,满足无毒要求。
3 结论
1)研究确定了环保型聚合物降粘剂的合成方法与合成条件,即去离子水,阴离子单体A,马来酸酐,反应温度60℃~70℃,反应时间4h。
2)环保型降粘剂在降粘率能达到90%以上,降粘效果非常好,且加量很低只需要0.3%,同时能满足饱和盐水聚合物钻井液体系及180℃的高温环境。
3)环保型降粘剂环保性评价结果表明,急性生物毒性检测结果LC50>10?000mg/L,为无毒环保的处理剂。
参考文献
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