COD在线监测结果不合格原因分析及对策

何 军 茅新华（中国石油乌鲁木齐石化公司研究院，新疆 乌鲁木齐 830019）



COD在线监测结果不合格原因分析及对策

何 军 茅新华
（中国石油乌鲁木齐石化公司研究院，新疆 乌鲁木齐 830019）

摘 要：对在线自动监测仪监测结果与人工化验数据存在误差的原因进行分析，以提高在线自动监测仪监测结果的科学性和可靠性，并提出了相对应的建议，有效提升装置出水合格率。

关键词：在线自动监测仪 故障原因 措施

0 引言

根据污水综合排放标准GB 8987-1996要求，第二类污染物，在排污单位排放口采样，要求达到该标准的二级标准。为了准确监测污染源排放总量及排放达标情况，需要使用水质在线自动监测仪[1]，在技术路线上完全不同于人工现场采样、实验室分析[2]。

1 现状及存在问题

某厂外排口2008年安装仪器自动分析化验结果与人工化验数据如表1所示。2015年同期数据如表2所示。

对2008年与2015年数据进行对比，误差大于30mg/L百分比高达88%。比对合格率较低，缺乏有效性及可控性[3]。

表1 2008年在线监测仪使用初期误报情况表

表2 2015年同期在线监测仪误报情况表

2 原因分析

（1）在线自动监测仪采用重铬酸钾开放式回流比色法使样品氧化导致测定的COD值增大[4]；

（2）活性污泥混合液因二沉池进水量过大、污泥

浓度MLSS过高、溶解氧DO过高、沉淀时间不足、污泥沉降性不好等原因，造成污泥被一起吸入；

（3）反冲洗或探头清洗的不及时，清洗的方法不当；

（4）在线自动监测仪的工作原理是将水样与过量重铬酸钾标液和浓硫酸混合，加入硫酸汞络合溶液中的氯离子，加入硫酸银作催化剂。混合液在165℃下回流一定时间（30min），氧化剂中的Cr6+被还原为Cr3+，反应结束后，用光度法测量反应生成的Cr3+（440nm，偏绿）的吸光度，通过光电比色把Cr3+的增加量转换为电压变化量。通过测量变化的电压量，经曲线查找计算得出COD值。测定COD的过程中，水样中存在的氯离子极易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高，另外还与Ag2SO4反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，因此氯离子成为废水COD测定的主要干扰物，其化学反应式为：

3 对策

（1）针对导致二沉池大量翻泥，制定监测池池底清污方案。设置反冲洗操作卡片，对相关阀门的操作顺序进行编号，用以引导现场操作工的操作行为；

（2）化验室采样人员所采集的样品与在线监测仪采集样品在同一时间、同一地点、同一层面，从而保证样品的一致性[5]；

（3）实验证明，当水中氯离子含量高于30mg/L时，需加硫酸汞消除干扰，硫酸汞应加在其他试剂之前，能有效减少AgCl的生成，大幅度降低催化剂中毒的速率。同时人工化验尽量采用与在线监测仪相同的办法对AgCl进行沉淀，将氯离子干扰降至最低。

4 结语

COD在线自动监测仪虽然在我国水质自动监测系统中已得到广泛应用，只有使监测结果准确、可靠，才能作为环境管理和环境执法的依据。为污染减排和污染物总量的调控工作提供准确、科学的技术支持。

参考文献

[1] 张忠.HBCOD-1型COD在线自动监测仪的应用 [J]。石油化工环境保护，2006，1：51-53

[2] 徐玉宏.COD在线监测仪比对结果不合格原因分析[J]。环境与可持续发展，2011，1：24-27

[3] 王建国.COD水质在线监测仪运行管理问题与对策[J]。中国资源综合利用，2011，2：42-44

[4] 王瑞慧.杨光.陈立新等.COD连续在线监测仪的测定方法与标准方法分析结果比对[J]。环境监测管理与技术，2006，5：49～50

[5] 彭查香.COD测定中消除氯离子干扰的方法[J].应用技术,2006，8：7～10．

中图分类号：TH165+.3

文献标识码：A

DOI：10.13726/j.cnki.11-2706/tq.2016.04.006.01

作者简介：何军（1969-），甘肃兰州人，本科，工程师，现在从事石油化工环境保护及水处理研究工作。

The Unqualified Cause Analysis And Countermeasures of COD On-line Monitoring Results

HE Jun, MAO Xin-hua
（Research Institute of Urumqi Petrochemical Company，PetroChina，Urumqi 830019，China）

Abstract：The author analyzed the possible reasons which might cause the measurement inconsistent and inaccurate between the data from on-line automatic monitor and traditionally sampling detection in lab.In order to improve the scientific nature and reliability of the on-line analyzer monitoring results.Finally, paper concluded with suggestions for effective enhancement of the pass rate to sewage efflux.

Keywords:on-line automatic monitor; fault cause; measure