红枣中苯甲酸含量的分析研究

李　媛，李　晓，刘娟娟，刘李婷

（陕西省产品质量监督检验研究院，陕西西安　710048）



红枣中苯甲酸含量的分析研究

李媛，*李晓，刘娟娟，刘李婷

（陕西省产品质量监督检验研究院，陕西西安710048）

摘要：从是否去皮、不同成熟度、不同产地3个方面对红枣中的苯甲酸进行试验分析，发现部分红枣含有天然苯甲酸，且红枣的成熟度越高其苯甲酸含量越高。陕西地区销售的干枣中，只有产自陕北和新疆的红枣检出苯甲酸，且其含量通常在50 mg/kg以下，极少超过100 mg/kg，并不会危及消费者健康。通过研究红枣中天然苯甲酸的含量，以期为限定红枣中苯甲酸的本底值提供基础参考。

关键词：红枣；苯甲酸；去皮；成熟度；产地

0　引言

红枣是鼠李科多年生植物枣树的果实，原产我国黄河流域，距今已有4 000多年栽培史［1］。红枣是我国重要的果品，占我国园林水果产量的4.02%［2］。近年来，红枣含有苯甲酸的问题屡见报道［3］，而GB 2760—2014食品安全国家标准食品添加剂使用标准［4］规定食品中苯甲酸及其钠盐以苯甲酸计，红枣中不得检出苯甲酸。因此，为避免引起传言和恐慌，解决这一冲突矛盾，本文对红枣中苯甲酸含量进行了初步的试验研究，以期为红枣中苯甲酸的检出限量提供基础参考。

苯甲酸（Benzoic acid），也称安息香酸，属芳香族酸，未离解的苯甲酸具有抗菌活性［5］。在酸性环境中，苯甲酸对大肠杆菌、单增李斯特菌、曲霉菌、青霉菌等多种引起食品腐败的微生物有显著的抑制效果，被作为防腐剂广泛用于酸性食品的保鲜［6］。根据我国最新发布实施的国家标准［4］，苯甲酸及其钠盐可作为防腐剂用于果酱、蜜饯凉果、浓缩果汁、果汁饮料，但并不涵盖新鲜水果和干果。少量苯甲酸对人体无毒害，它可以在体内很快被吸收，主要与甘氨酸结合后以马尿酸的形式排出体外，剩余部分与葡糖醛酸结合为1-苯甲酰葡糖醛酸而排出［6］。10～14 h便可从体内全部排出，因此少量苯甲酸不会有蓄积作用。本文通过对不同成熟度、不同原料产地以及是否去皮的红枣进行试验，研究分析红枣中苯甲酸的含量问题。

1　材料与方法

1.1材料

陕西售卖的红枣大多来源于本地枣和新疆枣，通过购买采集2015年陕西的红枣样品。主要包括陕西延川狗头枣、陕西清涧狗头枣、陕西佳县滩枣、陕西大荔冬枣、陕西彬县晋枣，新疆和田玉枣、新疆阿克苏骏枣、新疆若羌灰枣等8种类型的样品，每种样品采集至少3份以上的不同样品。

1.2方法

按照GB/T 23495—2009食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的高效液相色谱法［7］检测，美国Waters 2695型高效液相色谱仪，配二极管检测器，色谱柱：TechMate ST PAK C18ES型，250 mm×4.6 mm。

2　结果与分析

通过进行平行、空白试验，一部分红枣中未检出苯甲酸，其余红枣均检出苯甲酸且其含量各不相同。本文从是否去皮、不同成熟度和不同产地3个方面对红枣中的苯甲酸含量进行了分析。

2.1去皮

通过对比图1红枣样品的光谱和苯甲酸标液的光谱，继而进行加标试验，确定红枣中检出了苯甲酸。

红枣样品的光谱和苯甲酸标液的光谱见图1。

图1　红枣样品的光谱和苯甲酸标液的光谱

对检出苯甲酸的红枣样品，随机选择3个且分成带皮和去皮留果肉2组进行试验比对。

是否去皮红枣样品的苯甲酸含量见表1。

表1　是否去皮红枣样品的苯甲酸含量　/mg·kg-1

由表1可知，是否去皮对红枣中苯甲酸的含量影响不大。考虑到红枣的加工工艺（采收、晾晒、运输、分级筛选、清洗包装），如果是在含有苯甲酸的药水中浸泡过，那么带皮红枣中苯甲酸的含量应该比去皮留果肉的红枣含量明显偏高。所以，红枣中的苯甲酸是人为添加的可能性不大。

而食品中的苯甲酸除了来源于人为添加外，还天然产生于一些食物中。天然苯甲酸按来源可分为两大类，一类是植物来源，即植物中的苯甲酸及其衍生物主要存在于一些浆果、香料及核果中，是植物在生长过程中的次级代谢产物；另一类是微生物来源，食品在加工过程中，尤其是发酵性食品，经微生物代谢产生苯甲酸，多出现在乳制品中［8］。

枣是一种核果，有可能按照上述机制生成苯甲酸。如果植物可食部分含有苯甲酸，再用作加工原料，则在食品检测中也会出现阳性。因而，红枣中检出苯甲酸应是红枣原料本身所带有的。

2.2成熟度

为进一步确定红枣自身是否产生苯甲酸，采集青枣、半熟枣（一半青一半红）、全熟枣以及干枣4个不同时期的红枣进行苯甲酸检测。

不同成熟度红枣样品的苯甲酸含量见表2。

表2　不同成熟度红枣样品的苯甲酸含量　/mg·kg-1

由表2可知，青枣和半熟枣中都不含有苯甲酸，而全熟枣含有一定量的苯甲酸，干枣中苯甲酸含量最高。说明苯甲酸是在枣全红后继续成熟的过程中产生，并且红枣的成熟度越高，苯甲酸的含量越高。

2.3产地

考虑到一部分红枣未检出苯甲酸，根据其自然生长环境不同、枣的品种不同，对采集的8种干制红枣样品进行了试验比对。

不同产地干制红枣的苯甲酸含量见表3。

表3　不同产地干制红枣的苯甲酸含量

陕西地区销售的干制红枣中，只有产地是陕北和新疆的枣检出有苯甲酸，且其苯甲酸含量普遍不高，通常在50 mg/kg以下，极少超过100 mg/kg。故干制红枣虽然可能含有一定量的苯甲酸，但其苯甲酸含量水平在安全范围以内，不会危及消费者健康［9］。

3　结论与展望

通过对红枣进行苯甲酸检测，发现一部分红枣确实含有苯甲酸［10-12］。对其带皮和去皮的样品比对试验，结果显示去皮与否对苯甲酸的含量几乎没有影响，所以红枣中可能存在天然苯甲酸，人为添加的可能性不大。进一步对不同成熟度的红枣进行试验，发现其中苯甲酸的含量与红枣的成熟度有很大的关系，成熟度越高，红枣中苯甲酸的含量越高［13-15］。对陕西地区销售的干制红枣进行检测，只有产地是陕北和新疆的枣检出有苯甲酸，且其含量普遍不高，通常在50 mg/kg以下，极少超过100 mg/kg，故干制红枣虽然可能含有一定量的苯甲酸，但不会危及消费者健康。

到目前为止，对食品中天然苯甲酸的合成机制尚未完全明确。本文仅对红枣中苯甲酸的含量进行初步研究，加之样品量较少，故分析结果仅为红枣中苯甲酸的检出限量提供基础参考。因此，对红枣中天然苯甲酸的含量需要进一步进行研究，以便限定红枣中苯甲酸的本底值，避免因检出苯甲酸而引起的误判。

参考文献：

［1］孙屏，吕岳文，刘超，等.新疆红枣中天然苯甲酸含量的调查研究［J］.新疆农业科学，2014，51（2）：235-240.

［2］中国农业年鉴编辑委员会.中国农业年鉴2013［M］.北京：中国农业出版社，2014：76-82.

［3］青岛新闻.座上客玉枣检出苯甲酸钠过量食用伤器官青岛已停售［EB/OL］.［2016-01-10］.http://www.qingdao news.com/content/2012-06/25/content_92 91822.htm.

［4］国家食品安全风险评估中心.GB 2760—2014食品安全国家标准食品添加剂使用标准［S］.北京：中国标准出版社，2015.

［5］李菊，刘淑君，莫雪琳.苯甲酸和苯甲酸钠安全性与检测方法研究进展［J］.粮油与食品，2012（9）：49-51.

［6］唐文强，刘长海.天然苯甲酸生物合成机制的研究进展［J］.中国调味品，2011，36（8）：12-15.

［7］重庆市计量质量检测研究院.GB/T 23495—2009食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定高效液相色谱法［S］.北京：中国标准出版社，2009.

［8］Organization W H.Benzoic acid and sodium benzoate［J］. World Health Organization，2000，87：249-256.

［9］聂继云，李静，徐国锋，等.红枣中的苯甲酸及其膳食暴露评估［J］.农产品质量与安全，2015（3）：47-50.

［10］黄百芬，龚珂青，吕菁，等.酸牛乳中苯甲酸、山梨酸的测定及评价方法研究进展［J］.浙江预防医学，2007，19（3）：64-68.

［11］吴宇宽，刘章武.红枣红色素稳定性的研究［J］.武汉工业学院学报，2008，27（1）：11-14.

［12］汪跃华，任敬民，董华强，等.臭氧和苯甲酸钠对台湾青枣贮藏保鲜的效果［J］.中国南方果树，2005，34（5）：66-67.

［13］吕娜.食品防腐剂苯甲酸钠的毒理学研究［D］.长春：吉林农业大学，2006.

［14］梁鸿.中国红枣及红枣产业的发展现状、存在问题和对策的研究［D］.西安：陕西师范大学，2006.

［15］张晓峰，刘畅，陈庆森，等.枣在我国加工利用现状及发展对策［J］.郑州牧业工程高等专科学校学报，2007，27（2）：25-26.

Study on the Content of Benzoic Acid in Red Dates

LI Yuan，*LI Xiao，LIU Juanjuan，LIU Liting
（Shaanxi Institute of Product Quality Supervision and Inspection，Xi'an，Shaanxi 710048，China）

Abstract：This paper is on the experimental analysis of red dates of benzoic acid in three aspects of peeled，different maturity，different areas，finds that some red dates contain natural benzoic acid，and the higher the maturity red dates of the higher benzoic acid content.Shaanxi regional sales of dried dates，only produced in northern Shaanxi and Xinjiang red dates detection of benzoic acid，and its content is usually at 50 mg/kg or less，and rarely exceeds 100 mg/kg，and will not endanger the health of consumers.By studying the content of red dates natural benzoic acid，in order to provide a reference for defining the background value red dates of benzoic acid.

Key words：red dates；benzoic acid；peeled；maturity；production area

中图分类号：TS255.7

文献标志码：A

doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2016.05.041

文章编号：1671-9646（2016）05b-0043-03

收稿日期：2016-04-08

作者简介：李媛（1989—），女，硕士，检验员，研究方向为食品质量安全。

*通讯作者：李晓（1963—），男，中专，工程师，研究方向为农副产品质量安全。