叶面肥料中多效唑含量的气相色谱法检测
2016-05-14张娟刘爽许士明王东岳朱海荣刘金凤
张娟 刘爽 许士明 王东岳 朱海荣 刘金凤
摘要:为建立叶面肥料中多效唑含量的分析方法,将含有多效唑的叶面肥料经丙酮提取后离心,取上清液用外标法定量,采用气相色谱分离检测。结果表明:采用此种方法,多效唑的检出限为1 mg/L;相对标准偏差为1.7%~3.6%;低、中、高3个添加水平的平均回收率为95.8%~109.6%。本方法快速、准确、灵敏度高、重现性好,可用于叶面肥料中多效唑含量的检测及监控。
关键词:多效唑;气相色谱;叶面肥料
中图分类号:S482.3+6文献标识号:A文章编号:1001-4942(2016)06-0130-03
多效唑(Multi-effect Triazole, MET)是一种高效低毒的植物生长延缓剂和广谱性杀虫剂,属于含氮杂环化合物中的三唑类化合物,具有明显的矮化效果[1]。其在农作物、果树、花卉、蔬菜上的作用及应用已被广泛研究。其作用机理是抑制GA的生物合成,延缓植物生长,抑制麦甾醇的生物合成,抑制菌体的生长[2]。虽然多效唑生理效应显著,且对哺乳类、鸟类、鱼类及土壤生物等具有低毒作用,但是多效唑的残留时间较长,在土壤中的移动性较大而降解相当缓慢,半衰期长达9.33~9.75 d,长期使用或使用不当会对食品、水造成污染,从而危害人体健康和生态环境[3,4]。当前,以叶面肥料为主的新型肥料中违禁或过量添加多效唑的情况时有发生,因此对其质量的监测十分重要。
目前,用气相色谱[5~7]及气质联用法[8~10]、液相色谱法[4,11]及液质联用[12~16]等方法可以检测瓜、果、蔬菜、水等物质中多效唑的含量,然而,针对叶面肥料中多效唑的检测方法鲜有报道。本文采用相色谱分离检测叶面肥料中多效唑含量,以期应对市场上不同剂型叶面肥料的质量监测。
1材料与方法
1.1仪器和试剂
Agilent 7890A气相色谱仪配有氢火焰离子检测器(FID),Sigma 3-18K高速冷冻离心机(德国Sigma公司)。
多效唑标准品购于德国Dr.ehrenstorfer公司,相应标准品化学结构示意图、CAS号、分子式和分子量等见图1;丙酮为色谱纯(美国Fisher公司);0.22 μm有机滤膜。
1.2气相色谱条件
HP-5毛细管色谱柱(30 mm×320 μm×0.25 μm);进样口温度:280℃,不分流;检测器温度:300℃;柱温 (程序升温):初始温度 180℃,保持 1 min,以 15℃/min升到300℃,保持1 min;载气 (N2):1.5 mL/min;进样量:1 μL。外标法面积定量。多效唑的气相色谱图见图2。
1.3样品前处理
液体、粉剂样品:精确称取0.5 g样品,用50 mL丙酮溶解,涡旋1 min,超声30 min,8 000 r/min高速离心10 min除去不溶物。取上清液1 mL过0.22 μm有机相滤膜,待测。若待测样品浓度过高,需适当稀释后检测。
颗粒状固体样品:将待测样品研磨粉碎,然后取0.5 g粉末用50 mL丙酮溶解,后续步骤与液体、粉剂肥料相同。
2结果与分析
2.1线性范围和方法定量限
在本方法所确定的色谱条件下,检出限为1 mg/L。对5~100 μg/mL一系列质量浓度的多效唑混合标液按浓度从低到高进样分析测定,其线性范围、线性回归方程、相关系数和定量限见表1。
2.2精密性
准确称取样品1份,按1.3中所示方法进行样品前处理,采用同样的色谱条件,同一样品连续进样6次,对检测方法的精密性进行鉴定。从表2可以看出,样品测试液中多效唑的平均浓度为68.90 μg/mL,RSD值为1.17%,说明检测方法的精密性良好。
2.3重复性
精密称取同一批样品6份,按1.3方法进行样品前处理,采用同样的色谱条件,对6份样品连续进样。从表3可以看出,样品测试液中多效唑的平均浓度为68.10 μg/mL,RSD值为0.73%,说明检测方法的重复性良好。
2.4添加回收率
在空白样品中添加多效唑标准溶液,分别设高、中、低3个添加水平,每个水平5个重复。采用同样的色谱条件依次对样品进行检测。 表4表明,不同添加水平的平均添加回收率范围是95.8%~109.6%,变异系数范围为1.7%~3.6%,均符合分析要求。
3讨论与结论
多效唑不溶于水,可溶于丙酮、甲醇等有机溶剂。本试验结果显示经丙酮提取后,检测中产生的杂质峰较少、提取效果稳定。应用本方法对30种不同剂型的叶面肥料样品依次进行了分析检测,其中3种产品检测的多效唑含量分别为0.88%、0.65%、1.12%,其余均未检出。
该方法具有操作简单、快捷,线性和稳定性良好等优点,可以准确定量,可用于检测叶面肥料中违禁添加多效唑。
参考文献:
[1]王海山, 孙红梅. 植物生长延缓剂提高红茄抗旱性的研究[J]. 中国农学通报, 2012, 28(7): 126-132.
[2]贾洪涛, 党金鼎, 刘风莲. 植物生长延缓剂多效唑的生理作用机理及应用[J]. 安徽农业科学, 2003, 31(2): 323-324.
[3]奚南山, 刘振声. 多效唑在土壤中的行为研究[J]. 生态科学, 1994(2):1-6.
[4]纪永升, 刘晓燕, 张海霞,等. 水中农药多效唑的新型固相膜微萃取富集测定[J]. 分析测试学报, 2008, 27(4):360-363.
[5]吴俐, 陈铭学, 牟仁祥,等. 植物源食品中 6 种三唑类杀菌剂残留量的气相色谱法测定[J]. 分析测试学报, 2009, 28(7): 846-848.
[6]谢艳丽, 章程辉, 梁振益,等. 毛细管气相色谱法检测荔枝中多效唑残留量[J]. 现代农药, 2011, 10(1): 36-37.
[7]赵健, 杨挺, 张欢,等. 用气相色谱法检测白菜和黄瓜中多效唑的残留量[J]. 江西农业学报, 2009, 21(11): 104-105.
[8]葛娜, 刘晓茂, 李学民,等. 气相色谱-质谱法测定蔬菜与水果中11种三唑类农药残留 [J]. 分析测试学报, 2011, 12(12): 1351-1355.
[9]Liu L B, Hashi Y, Qin Y P, et al. Development of automated online gel permeation chromatography-gas chromatograph mass spectrometry for measuring multiresidual pesticides in agricultural products[J]. Journal of Chromatography B Analyt.Technol.Biomed.Life Sci., 2007, 845(1): 61-68.
[10]Wong J W, Webster M G, Bezabeh D Z, et al. Multiresidue determination of pesticides in malt beverages by capillary gas chromatography with mass spectrometry and selected ion monitoring[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2004, 52(21): 6361-6372.
[11]陆益民, 易国斌, 陈创彬,等. 西瓜中 4 种植物生长调节剂残留的分析方法研究[J]. 分析测试学报, 2011, 30(2): 186-189.
[12]牟艳莉, 郭德华, 丁卓平. 固相萃取/液相色谱-串联质谱对瓜果中 7 种植物生长调节剂残留的测定[J]. 分析测试学报, 2013, 32(8): 935-940.
[13]李海艳, 尚德军, 李晓岩,等. 超高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄干中 27 种农药残留[J]. 分析测试学报, 2013, 32(5): 625-629.
[14]Hiemstra M, De Kok A. Comprehensive multi-residue method for the target analysis of pesticides in crops using liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2007, 1154(1): 3-25.
[15]Sancho J V, Pozo ó J, Zamora T, et al. Direct determination of paclobutrazol residues in pear samples by liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2003, 51(15): 4202-4206.
[16]陈树兵, 钟莺莺, 贺小雨,等. 高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱法同时测定大豆中 167 种农药残留[J].分析测试学报,2014, 33(5): 499-505.