水环境监测实验室质量控制中精密度偏性分析要点初探

赵汝丽

(云南省大理州环境监测站，云南 大理 671000)



水环境监测实验室质量控制中精密度偏性分析要点初探

赵汝丽

(云南省大理州环境监测站，云南 大理 671000)

摘要：指出了精密度偏性分析试验是对分析方法的适用性和分析者的技术水平得出科学评价的水环境监测实验室内部质量控制和管理的一个重要方法，其监测数据的准确性和精密性将直接影响到相关部门的科学决策、执法监督和依法行政的执行。阐述了水环境监测实验室质量控制中精密度偏性分析的具体操作步骤及相关技术要点，以地表水及环境样品中六价铬监测试验验证了此方法在实际工作中的科学性和实用性。

关键词：质量控制；精密度偏性；水环境；监测

1引言

当前环境污染问题越来越受到人们的关注。环境监测作为环境保护的基础，借用现代化的仪器设备和监测方法，能及时、准确、全面地反映环境质量现状及发展趋势，为环境管理、环境科学研究提供科学依据。精密度偏性试验是环境监测中评价实验室内部质量控制和管理的基础实验，是确保实验室监测数据准确性、可靠性的关键方法，也是检验实验室操作人员技能水平、分析方法适用性、实验室环境设施条件符合性的有效手段。

2精密度偏性试验操作步骤与相关技术要点

2.1分析方法的选定

分析测试方法的选定和应用，对提供准确监测数据，保证分析质量，具有重要意义。在同一个检测项目当中，分析方法非常多，最为常见的使用方法是通过国家的ISO国际标准质量认证的标准检测方法。试验中选用不同的检测方法，在相同的人员、相同的仪器、相同的检测条件下对同一检测样品进行测试，将获取的数据进行评价，确定方法间的差异，选择合适的分析使用方法。当实验室使用新方法，超出预期使用的标准方法，实验室制定的方法以及扩充或修改的标准方法时，可与标准方法进行比对，以证实该方法是否适用于预期的用途。

2.2仪器设备及试液准备

2.2.1仪器设备

水环境监测实验室质量控制试验中，使用稳定性好、灵敏度高的仪器设备是获得监测数据稳定性与可靠性的重要工具。本试验中准备的仪器设备有：电子分析天平、分光光度计、各种经过检定合格的玻璃量器等。

2.2.2试液准备

纯水是实验室分析工作中必不可少的条件之一。因此，在开展分析监测之前首先要制备出合乎分析要求的纯水。实验室纯净水分3个等级：一级水主要用于制备标准水样或超痕量物质的分析；二级水用于无机痕量分析和研究工作，可多次蒸馏或离子交换制取；三级水用于一般实验工作，可用蒸馏或离子交换制取。按照精密度对偏性分析的要求，在质量控制试验当中，通常会使用到3个等级的水。

2.2.3标准溶液配制

标准溶液就是对基础物质进行分析的重要溶液，监测数据的准确性和精密性取决于基础物质的优劣程度。实验室质量控制试验中通常使用标准溶液代替样品进行测试，最终分析测试值与标准值差异，选择基准物质。

(1)标准溶液配制对试剂及标定的要求。在标准溶液配制过程中，首先应选择符合试验要求的纯净水，还应选择使用基准等级高的试剂、高纯度溶剂(优级纯)等；其次可以使用基准物的纯试剂作为标定物质(基准试剂标定分析前要干燥至恒重，并准确称取)。在对溶液配制过程中，要将溶液分为两份进行配置与称重，并最终对信号值侧取，侧取的相对误差不能超过5%的标准以上。使用基准溶液对标准溶液标定过程中，严格执行2人双平行标定。所标定的溶液用量也要控制在合理范围，一般都是控制在15～35 mL之间，选取平均值的标定结果。通常使用的滴定管为20 mL的，能够消耗的滴定液为15mL 左右；而使用的是40 mL的滴定管，则能够消耗的滴定液为35 mL。

(2)标准溶液配制对实验设备及环境的要求。为确保标准溶液配制过程的准确性与可靠性，实验室的环境设施、设备应满足实验要求(温度、湿度、防干扰等条件)；称量基准物质的电子天平和分析用分光光度计须经过周期性的检定，应有质检部门检定的合格证书。

(3)标准溶液存放要求。为防止溶液间的相互反应，标准溶液必须存放在适当质料的洁净器皿中；如果是对光敏感的物质，为防止出现变质现象，可将溶液保存在棕色试剂瓶内，避光、阴凉、密封保存。

(4)标准溶液配制原始记录要求。盛装标准溶液的试剂瓶应贴有试剂标签，标明标准溶液名称、配制浓度、配制日期、有效期、配置人员等信息。

(5)标准溶液使用要求：防止受外界环境影响，标准溶液应尽量一次性完成使用。在具体使用前，要先对溶液性质、状态、规格等进行检查，一旦出现瓶口松动、瓶口破裂、标签模糊、溶液量增加或减少的情况，应不再使用。

2.3校准曲线的绘制

校准曲线是表述待测物质浓度与所测量仪器响应值的函数关系，绘制好校准曲线是取得准确度测定结果的基础。校准曲线绘制有以下几点要点：根据方法的测量范围，配制一系列浓度(系列点≥6)的标准溶液，系列浓度值应较均匀分布在分析方法的测量直线范围内；校准曲线的测量过程应与样品测定的分析操作步骤一致，曲线绘制过程要求零回归(即测得的响应值在扣除零浓度的响应值后绘制曲线)；校准曲线线性回归方程Y=bx+a中的截距a、斜率b、相关系数r应符合标准方法规定的要求，一般要求r≥0.999。

3精密度偏性分析试验在水环境监测中的应用

3.1水样制备要求

试验当天标准溶液的配制及稀释、空白分析应使用同一纯净水，同一批次的化学试剂；标准溶液贮备液应在试验当天配制，标准使用液应从贮备液中稀释，当天稀释配制，当天使用，其浓度必须符合标准分析方法校准曲线测定范围内；空白试验可检验测试分析者的技术水平、实验室环境及所用仪器设备性能是否符合实验室测试要求，为此，空白试验检测与天然水样的检测应使用相同的分析方法、完全相同的试剂、用量和分析步骤进行双平行操作；试验中，待测天然水样浓度值不能超过标准曲线上测定上限的0.4倍；水样加标回收试验中，要用同一个标准浓度进行测定，加标量的选择以物质总浓度经测得为曲线中间浓度的0.6倍最好。

3.2水样检测试验

水样检测是精密度偏性分析在实验室质量控制中的具体应用，试验过程包含了对空白水样的检测、实验室自配标准溶液0.1C、0.9C(C为标准曲线的测定上限)的检测、天然水样与加标水样检测等，在试验中，按照标准方法要求，采取随机次序每天分析一批，每次2份，连续分析6 d，试验统计结果参照空白测定方法，求得批内、批间和总标准偏差，使测得的值应等于(或小于)方法规定的值。本试验以地表水中六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法为例，分析了精密度偏性试验在实验室质量控制中的应用。具体测试指标见表1，精密度偏性检验见表2。

表1　内控(分光光度法)

注：A-吸光度，C-浓度值，统一标样(编号：203338 保证值0.15±0.010mg/L)

表2　精密度偏性检验

注：NS—无显著性差异

3.3结果讨论

4结语

精密度偏性试验作为实验室中质量控制的重点，可用于考核分析人员的业务技能水平、分析方法的适用性、实验室分析质控程序和管理的研究。以地表水及环境样品中六价铬精密度偏性试验结果与统计分析，得出监测数据的精密性和准确性与实验室环境、样品本身、仪器设备等因素有关，表现了使用精密度偏性分析方法能够对实验室监测数据进行准确监控 。

参考文献：

[1]沈家吉.EDTA滴定法测定总硬度的精密度偏性试验分析[J].环境科学导刊，2015(3):107～110.

[2]李伟红.精密度偏性分析在水环境监测实验室质量控制中的应用[J].科技创新导报，2011(14):131～131.

[3]韩洪兵.精密度偏性试验在质量体系运行中的重要作用[J].中国水利，2013(z1):59～61，46.

[4]朱艳容，耿秋玲，赵文耀，等.分光光度法测定总磷的精密度偏性检验与质量控制图分析[J].水利技术监督，2012，20(3):15～18.

文章编号：1674-9944(2016)02-0064-03

中图分类号：X703

文献标识码：A

作者简介：赵汝丽(1978—)，女，云南鹤庆人，白族，工程师，主要从事水质监测分析和环境科学研究工作。

收稿日期：2015-11-05