金陵TCDTO-1脱烯烃精制剂的运行技术

王志华

（中国石化金陵石化分公司，江苏南京210042）

金陵TCDTO-1脱烯烃精制剂的运行技术

王志华

（中国石化金陵石化分公司，江苏南京210042）

通过分析TCDTO-1精制剂在运行过程中三个不同阶段的性能数据，说明了TCDTO-1脱烯烃精制剂具有良好的工艺稳定性、经济性和再生能力。不论与旧的白土还是与旧的精制剂串联，TCDTO-1脱烯烃精制剂都可以保证吸附单元进料中的溴指数含量不超标，甲苯增量达标。

TCDTO-1精制剂；混合芳烃；稳定性；经济性

目前国内大部分对二甲苯装置进料为直馏石脑油经过预加氢和重整反应生成的混合芳烃。混合芳烃中夹带的烯烃对于对二甲苯装置的催化剂和吸附剂性能影响较大，还容易生成胶质，影响芳烃产品的酸洗比色。混芳中的烯烃容易加速歧化和异构化催化剂的失活速度，同时容易降低对二甲苯装置中吸附剂的吸附容量，所以对二甲苯装置中的催化剂和吸附剂均对原料中的溴指数有很高的要求。重整生成油作为芳烃生产的主要原料，其中含有的微量烯烃需要尽量脱除。传统处理工艺一般均采用活性白土来脱除进料中的微量烯烃，由于白土活性低、寿命短，使用中需要频繁更换，增加了操作难度，并且废弃的白土易污染环境，处理费用较高。所以目前分子筛脱烯烃精制剂TCDTO-1在市场上应用较为广泛，其在环保、再生和稳定性各方面都要优于白土。

1 装置概况

金陵公司0.6Mt/a对二甲苯装置目前采用TCDTO-1脱烯烃精制剂，其设计之初采用活性白土，但为了降低环境污染以及操作难度，于2013年5月正式投用TCDTO-1脱烯烃精制剂替代白土。到2014年底，使用TCDTO-1精制剂共三批次，包括两批次新鲜剂和一批次再生剂。精制剂具体更换装填情况见表1。

表1 金陵TCDTO-1精制剂装填情况

2 TCDTO-1脱烯烃精制剂的物性参数与工艺概况

2.1 TCDTO-1脱烯烃精制剂的物性参数

TCDTO-1精制剂以氧化铝和Y型分子筛为主要成分，在非临氢条件下有效脱除重整生成油中的烯烃。与白土相比较，TCDTO-1具有单程使用寿命长和再生性，具体物化性质见表2。

表2 TCDTO-1脱烯烃精制剂的物性数据表

2.2 工艺流程

来自Ⅱ连续重整装置重整油分馏塔塔底油（C8+A），温度约130℃，经白土塔进料加热器E402加热后进入白土塔R401A/B，脱除烯烃后进入二甲苯塔，二甲苯塔顶液C8A作为原料进入吸附分离单元，具体原则流程见图1。

图1 TCDTO-1精制剂的工艺流程图

在TCDTO-1脱烯烃精制剂投入运行的前三个阶段皆为两塔串联操作，主要原因是串联操作可提高精制剂寿命和防止原料中的胶质或者非芳物质影响产品质量，具体流程见图2。

图2 精制剂的操作流程简图

2.3 装填方法

R401A/B中原先装填的普通颗粒白土，根据重整原料性质不同更换周期为25～30天。金陵石化对二甲苯装置分批次将普通颗粒白土替换为TCDTO-1精制剂，为了提高装填密度和效果，所有精制剂均采用江苏天鹏公司的密相装填，每次精制剂装填量为47t左右。

2.4 工艺条件

TCDTO-1精制剂投用期间，运行压力稳定在1.05MPa左右，运行起始温度和末期温度分别为135℃和190℃，重整分馏塔底油溴指数为600～1000mgBr/100g左右，平均流量68t/h，平均空速1.42h-1。实际操作条件基本满足精制剂工艺指标要求，其具体工况如图3。

图3 TCDTO-1精制剂整体运行工况

2.5 产品指标

吸附分离进料溴指数要求指标为不高于20mgBr/100g，如果溴指数超标，将会影响吸附剂使用寿命。因此，脱烯烃精制剂性能主要关注的指标也就是吸附进料溴指数。另外溴指数达标可减少催化剂副反应，降低C8A损失率，具体脱烯烃精制剂的相关性能指标见表3。

表3 脱烯烃精制剂性能指标

3 精制剂TCDTO-1的投用情况

3.1 精制剂第一批次投用

第一批次的TCDTO-1精制剂运行初期出口溴指数较低，之后由于出口溴指数逐渐升高，为了保证吸附进料溴指数合格，入口温度从135℃逐渐提温至190℃，期间吸附进料溴指数基本保持合格。

在第一批次精制剂投用期间，其上游R401B塔中白土未进行更换，仍然是旧白土。截至2014年1月9日TCDTO-1精制剂已稳定运行230天，吸附进料溴指数均达标，具体出口溴指数随天数变化如图4。

图4 第一批次TCDTO-1精制剂运行结果

第一批次的TCDTO-1精制剂投用初期活性较高，副反应较多，甲苯最高达2.8%左右，其后稳定下降，2013年6月7日后无明显增量，具体甲苯增量见图5。

图5 第一批次TCDTO-1精制剂运行初期产物中甲苯增量

3.2 精制剂第二批次投用

第二批次TCDTO-1精制剂于2013年11月开始投用，投用初期重整原料有所变重，重整生成油中的C10+A含量增加，增加了白土塔处理的难度。为了更好地发挥精制剂性能，决定使用两塔精制剂串联的工艺。2014年1月14日，精制剂经充液活化后改为两塔精制剂串联操作，将接近失活的精制剂塔R401A在前，新装精制剂的R401B塔在后，前塔精制剂主要起过滤保护作用，同时尽量防止原料中的胶质非芳影响产品质量。至2014年6月23日，第二批次精制剂共运行161天，约为白土活性寿命（25～30天）的6倍左右。原料中胶质、非芳和C10+A对精制剂的老化有一定影响，后期加强重整装置工艺参数调整，控制好重整催化剂的水氯再生平衡，保证重整催化剂活性以提供降低精制剂来料中的非芳和胶质，间接延长精制剂使用寿命。

第二批精制剂双塔串联工艺运行初期效果良好，其出口溴指数稳定在20mgBr/100g左右。精制剂从2014年1月14日至6月23日，运行温度从135℃逐渐提温至190℃，期间吸附进料溴指数基本保持合格。具体出口溴指数随天数变化如图6。

第二批次TCDTO-1精制剂投用后副反应较少，甲苯无明显增量，具体甲苯增量见图7所示。

3.3 精制剂第三批次投用

第三批次TCDTO-1再生精制剂串联在旧的精制剂之后，同样为串联工艺，运行效果良好，运行初期R401出口溴指数维持在20～40mgBr/100g左右，吸附进料溴指数也达标。精制剂从2014年6月24日至12月21日，温度从135℃逐渐提温至190℃，期间吸附进料溴指数基本保持合格，具体出口溴指数随天数变化如图8。

图6 第二批次TCDTO-1精制剂运行结果

图7 第二批次TCDTO-1精制剂运行初期产物中甲苯增量

图8 第三批次TCDTO-1精制剂运行结果

第三批次TCDTO-1再生精制剂投用后副反应较少，甲苯无明显增量，具体甲苯增量见图9。

图9 第三批次TCDTO-1再生精制剂运行初期产物中甲苯增量

从第三批次的再生精制剂的性能表现可以看出，再生精制剂与新鲜精制剂相比，再生精制剂的性能略有下降，但活性较高，脱除效果较好，说明TCDTO-1精制剂的再生效果较好。

4 精制剂TCDTO-1的性能与效益分析

4.1 性能分析

从上述三个批次的TCDTO-1精制剂的投用情况来看，TCDTO-1精制剂运行良好，除烯烃效果优异，甲苯增量也基本满足要求，三个批次的串联操作也基本达到了预定指标。在重整原料变化较大的情况下，也基本保证了吸附进料中溴指数稳定合格，表现出良好的原料适应性和抗冲击性。TCDTO-1精制剂的寿命表现为普通白土活性寿命（25～30天）的6倍左右。

4.2 效益分析

在R401白土更换为TCDTO-1精制剂之前白土每月都须更换，白土塔残余液和管线积液的损失给企业造成相当大的经济损失，按每次更换白土时退40t油计算，每年可减少约480t的芳烃退油量。另外，更换白土之前芳烃须排至地下罐，耗费人力，同时由于芳烃极难降解，而且对人身危害较大，也容易污染环境；而TCDTO-1的应用节约了人力和装置能耗，同时减少了环境污染。

TCDTO-1精制剂使用寿命长，可再生，投用期间减少了固体废弃物的排放，极大地降低了劳动强度，并提高了装置安全性。从2013年5月至2014年12月底，TCDTO-1精制剂投用的19个月内减少白土使用约750t，同时精制剂塔的运行周期延长也会保护下游设备，带来较高的经济效益。

5 结论

（1）TCDTO-1精制剂脱除微量烯烃效果优良，性能稳定，其单程使用寿命平均达到白土寿命6倍左右，大大降低了对环境的污染，社会经济效益显著。

（2）TCDTO-1精制剂塔串联时，旧塔可充当过滤保护作用，尽量去除其中的胶质和非芳，以减小后边串联的新精制剂塔的寿命消耗。

（3）TCDTO-1精制剂再生性能良好，再生精制剂运行结果与新鲜精制剂基本相当，即使在原料波动较大、空速较高等情况下依然表现出良好的脱烯烃精制效果。

（4）TCDTO-1精制剂与白土工况相似，原有的白土装置无需改动，从而降低了投资成本。出口溴指数的降低可以保护下游设备、催化剂和吸附剂，运行周期延长，降低了装置检修频率，具有良好的市场前景。

[1]修振东.TCDTO-1脱烯烃精制剂在0.6Mt/a对二甲苯装置的应用[J].无机盐工业，2014，46（10）：69-71.

[2]龚朝兵.TCDTO-1型芳烃精制催化剂在中海油惠州炼化分公司的应用[J].石化技术与应用，2014，32（1）：39-41.

[3]杜本军.TCDTO-1重整混合芳烃脱烯烃精制剂的工业应用[J].工业催化，2014，22（11）：874-877.□

Operational Technology of TCDTO-1 Olefins Removal Refining Agent in Jinling Corporation

WANG Zhi-hua
（Jinling Petrochemical Company，Sinopec，Nanjing 210042，China）

This article describes the performance of TCDTO-1 during three different stages ofrunning process，illustrating its stability，economical efficiency and renewal capacity.Whether connected with the old clay or the old olefins removal refining agent，TCDTO-1 olefins removal refining agent can guarantee the bromine index of adsorption unit's feed don't surpass the target figure and the incremental quantity oftoluene is qualified.

TCDTO-1 olefins removal refining agent；mixed aromatic hydrocarbon；stability；economy

10.3969/j.issn.1008-553X.2016.01.019

O643.36

B

1008-553X（2016）01-0069-05

2015-10-19

王志华（1987-），男，毕业于中国石油大学（华东），助理工程师，从事工艺技术管理工作，18751969490，wzhydy@163.com。