硝酸钾生产工艺及原料技术路线
2016-03-14马明德青海盐湖工业股份有限公司青海格尔木816000
马明德(青海盐湖工业股份有限公司,青海格尔木816000)
硝酸钾生产工艺及原料技术路线
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硝酸钾作为无机化工原料的一种,其在工业生产中的应用十分广泛,例如玻璃澄清剂、食品防腐剂、药物等产品的制造都与硝酸钾有着密切联系。由于硝酸钾的主要成分中含有植物生长所需的钾与氮,所以其在农业生产中的应用前景也非常可观。本文通过对硝酸钾的性质及其作用进行分析,并对其生产工艺技术路线进行探讨,以供相关研究工作者进行参考。
硝酸钾;生产;概念;作用;工艺技术
1 硝酸钾的概念及用途
硝酸钾别名硝石、上硝,分子式KNO3,分子量101.10,为无色斜方晶系结晶或白色粉末,也可造粒加工成粒状,硝酸钾作为一种无机化工原料,具有很强的氧化性,是一种无色透明的固体,易溶于水,在空气不易溶解,用途比较广泛。根据其具体应用途径可将其分为两大类:工业级硝酸钾和农业级硝酸钾。
1.1工业级硝酸钾
工业硝酸钾是制造黑色火药(如矿山火药、引火线、爆竹等)的原料,也用于焰火以产生紫色火花。机械热处理作淬火的盐浴。陶瓷工业用于瓷彩釉彩药。用作玻璃澄清剂,用于制造汽车灯玻璃、光学玻璃、显像管玻壳等。尤其是随着现代新兴工业和高科技研究成果的迅猛发展,该产品的作用和地位日益重要。高纯度、高质量的硝酸钾是生产光学玻璃、车灯玻壳、高档彩色显像管玻壳的重要原料之一。
1.2农业级硝酸钾
农用硝酸钾(又称肥料级硝酸钾)是优质无氯钾肥,含有13%以上的硝态氮和44%以上的氧化钾,全部都是水溶性氧分,钾离子和硝酸根离子可很快被农作物吸收,是化学性质的氮钾复合肥,可明显提高烟草、甜菜、柑桔等经济作物的产量和品质。近年来硝酸钾也被用于无土栽培植物的营养液的配制。硝酸钾在农业生产中的应用非常广泛,并且利用率非常高,且应用方式多样化,其所具备的优点对推进农业生产发展有着重要意义。
2 硝酸钾的生产工艺及技术路线
硝酸钾的生产工艺与技术路线有许多种类,下面主要从以下几点进行具体分析,离子交换法、低温萃取法、高温蒸馏法、复分解法等。
2.1离子交换法
该法以氯化钾和硝酸铵溶液为原料,根据阳离子交换树脂对钾、铵离子吸附性很近的特点,利用阳离子交换树脂的作用,使氯化钾和硝酸铵溶液中的钾、铵离子在离子交换树脂上进行相互交换,从而得到硝酸钾溶液和氯化铵溶液,交换过程如下:
NH4NO3+KR=RCl+KNO3
KCl+NH4R=KR+NH4Cl
R~~阳离子交换树脂高分子骨架部分。
优点:该法实现了生成盐的分离,交换后硝酸钾流出浓度高,经蒸发浓缩一次结晶可得到一级品,工艺流程短,成熟可靠,设备简单可连续操作,原料成本低。
缺点:本法的是副产氯化铵溶液浓度低,回收加工能耗较高。
2.2低温萃取法
该法利用有机溶剂除去氯化钾和硝酸反应生成的HCl,再从溶液结晶析出硝酸钾,所采用的有机溶剂是异戊醇等。这种方法是比较具有竞争力的生产硝酸钾的工艺,但该工艺需要加热和制冷两套设备,流程比较复杂,需要投入一些复杂的设备,以及一些材料比如需要塑料、钦材、石墨等多种耐腐蚀材料。
KCl+HNO3=KNO3+HCl
优点:适合于大规模生产,能耗比较低。
缺点:萃取剂价格昂贵,副产物对设备腐蚀严重,故生产设备需优质防腐材料,投资大,收率低且在低温下HCl所呈形态难以回收加工。
2.3高温蒸馏法
该法生成的亚硝酰氯用硝酸氧化成氯气,硝酸钾则溶解在过量的硝酸水溶液中,蒸发结晶出硝酸钾。这个生产工艺比较复杂,操作条件比较苛刻,工作环境也比较恶劣。由于需要使用浓硝酸进行反应,而过程中有有毒气体及液体的产生所以需要用到高级防腐材料。
4HNO3+3KCl=Cl2+3KNO3+NOCl+2H2O
缺点:反应生成的混合气体具有很强的腐蚀性,故而设备需优质防腐材料,投资大,能耗高。
2.4复分解法
此法利用氯化钾和硝酸钠复分解转化换出硝酸钾和氯化钠,随着温度升高,硝酸钾溶解度显著增大,而氯化钠溶解度却变化不大,所以将反应温度控制在119~122℃可除去氯化钠,母液经过滤,水洗,重结晶,干燥而得产品。
KCl+NaNO3=KNO3+NaCl
优点:此法工艺技术成熟,质量及纯度好,工艺简单易操作。
缺点:原料硝酸钠天然储量少,价格昂贵,副产品氯化钠销路不好,经济上不合算。
2.5复分解循环法
此法利用氯化钾和硝酸铵进行反应,根据不同温度下处物质溶解度之间差异进行分离提纯。
KCl+NH4NO3=KNO3+NH4Cl
优点:此法工艺成熟简单易操作,钾回收率高,无污染。原料氯化钾,硝酸铵来源广,价格低,副产品销路好。
缺点:冷却工序及蒸发工序设备效率低,从而影响了整体工艺的规模大型化。
综上所述,离子交换法,生产工艺投资少,占地面积小,国内工艺技术成熟,操作简单易掌握,有利于人员的培训,保证了产品的质量,在有条件的地区利用太阳能摊晒副产品氯化铵,节约了生产成本,也是一种较普遍采用的生产工艺。复分解循环法,原料来源可靠,工艺技术成熟,而且这种方法能耗较低,它实行的是全封闭系统循环,没有“三废”排出可见,也是最直接的方法。目前每年全国硝酸钾需求量约为50~60万吨,由于硝酸钾具有愈来愈广的工业用途和农用价值,加之未来光热电站熔盐的应用,硝酸钾的市场前景非常广阔,优化硝酸钾的生产工艺十分必要。
[1]张罡,易健民,沈晃宏.复分解法生产硝酸钾技术存在的问题与建议[J].化肥设计,2006,03:39~41.
[2]闫建华,段正康,章泽成,谢帆,张涛,李晟.玻璃化学强化用硝酸钾盐浴失活原因分析[J].硅酸盐通报,2015,02:438~443.
[3]段正康,谢帆,张涛,李晟,闫建华.硝酸钾生产工艺概述及复分解法存在的问题与对策[J].无机盐工业,2015,05:4~8.
[4]张丽靖.球孢白僵菌孢子粉生产、制剂和贮存技术的改进及其淀粉酶特性测定[D].浙江大学,2003.
[5]张罡.防结块工业硝酸钾新工艺的应用研究[J].化工科技市场,2010,05:22~24+32.