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影响轻质油品中抗静电剂效果的因素

2016-03-14屈晓禾刘亚贤

化工技术与开发 2016年11期
关键词:感受性抗静电油品

屈晓禾,屈 威,刘亚贤

(1.中石油云南石化有限公司,云南 安宁 650399;2.中国石油天然气集团公司广西石化公司储运中心,广西 钦州 535008;

3.中国石油华南化工销售公 司钦州调运分公司,广西 钦州 535000)

生产工艺

影响轻质油品中抗静电剂效果的因素

屈晓禾1,屈 威2,刘亚贤3

(1.中石油云南石化有限公司,云南 安宁 650399;2.中国石油天然气集团公司广西石化公司储运中心,广西 钦州 535008;

3.中国石油华南化工销售公 司钦州调运分公司,广西 钦州 535000)

为消除轻质油品因静电引起爆炸的可能,炼油企业会在油品出厂前添加抗静电剂,以满足油品安全静止电导率相关标准的要求。在抗静电剂添加使用过程中,出现的不同品种油品对抗静电剂感受性变化大、电导率衰减快等现象,原因在于抗静电剂本身组成、添加方式、装载设施、环境因素、原料性质等多方面。本文对影响轻质油品中抗静电剂效果的因素加以分析,找出原因,有针对性地加以改进,以确保轻质油品电导率指标满足产品出厂标准。

抗静电剂;电导率;感受性;衰减;搅 拌;设施

汽油、煤油、柴油、航空燃料等轻质油品主要成分为烃类化合物,电导率很低,为不良导体。随着全球对燃料质量要求的不断提高,这些油品中的一些极性较强、导电性能较好,但影响燃料质量的化合物(如含硫、含氮和羧酸等)在燃料精制过程中被脱除,使油品导电性能更差。为满足国家及行业有关轻质油品静止电导率标准[1-2],炼油企业在生产过程中采取加入适量抗静电剂的措施,以满足规定与实际应用的需要。但从加剂至产品合格出厂到达用户终端全过程中,诸多因素影响着抗静电剂添加效果,为此有必要认真分析,消除不良因素影响。

1 轻质油品抗静电添加剂种类

轻质油品抗静电添加剂种类分为有 灰型、无灰型。有灰型抗静电剂主要有ASA-3、T601、T1501。其中,ASA-3由烷基水杨酸铬、丁二酸二异辛酯磺酸钙和一种胺基聚合物组成,与T1501相似。由于有灰型抗静电剂含金属,影响环境,而且使用过程中存在降低水分离指数,电导率衰减快的缺点,我国从2003年开始陆续停用,这里就不再讨论。

无灰型抗静电剂主要有两类:a. 航空喷气燃料常用的Stadis450、T1502等;b. 地面油品常用的ST425/ST428。T1502由聚砜、聚胺等高分子物质与溶剂复合而成[3]。Stadis450由专利聚合物、聚胺和二壬基萘磺酸辅以溶剂而成,其有效成分质量分数约占37%,在国际上为通用油品抗静电剂。一般出口喷气燃料按照英国国防部相关标准添加Stadis450抗静电剂[4]。

2 抗静电剂效果的影响因素

2.1 装载设施因素

2.1.1 运输设施的影响

按照以往的农村公路规划思路,本文选取连通度法、国土系数法、时间序列法(指数平滑模型、非指数平滑模型)、趋势外推法对通州区的公路网规模进行预测[7-10].

轻质油品由水路、陆路送达目的地后,出现过电导率不达标的情况,表明该指标受到运输设施的相关因素影响。以油船装运航空燃料为例,航空燃料水路运输时规定,对运载船只要求油舱由内防腐材料建成或内部涂有环氧涂层,专用运输单一品种的航空燃料。当使用非专用油船时,前三载必须是装载轻质油品;不使用清洗剂洗舱的船只和首航及大修船只,不能用于装载航空燃料[5]。专用油船运输3次或使用满3个月时,要进行水洗舱作业后方可再运输航空燃料[6]。这些措施保证了航空燃料运载过程的质量控制。但环氧涂层所使用的环氧树脂

水洗船舱采用洗舱泵高压热水射流(水温80℃左右,压力3~13MPa)清洗,会使之前船舱内表面达到的与抗静电剂的饱和平衡被破坏,再次输送航空燃料时,其所含的部分抗静电剂又被舱壁吸附[8],造成航空燃料电导率下降。基于船运中各种不确定因素,为有效控制油品指标不发生变化,应按照通用办法确定以发货方岸罐分析指标为准或协议确定。

生产轻质油品的原油品种不同[14]、加工路线不同,对抗静电剂在油品中的感受性影响很大。在炼厂更换原油加工品种时,要及时做好组分小调实验。通常规律是:汽油、煤油的对抗静电剂感受性远好于柴油[15];芳烃含量高的油品对抗静电剂感受性强于饱和烃[16];加氢工艺生产的轻质油品对抗静电剂感受性远好于直馏馏分;油品中碱性氮化物(吡啶、苯胺等)导致抗静电剂T1502感受性差[17];航空燃料中C12以下组分含量越大,对抗静电剂感受性越好。

2.4 环境因素

炼油企业生产装置产出轻质油品组分经调和进入储罐(包括抗静电剂),分析合格后择机出厂。储存期间储存设施也影响油品中所加入的抗静电剂的效果。

由于抗磨剂(T1602环烷酸型)、金属钝化剂对抗静电剂(尤其T1502)感受性有明显降低作用[12],添加相关添加剂时,应分别、分时加入。管线上设置的加剂点与抗静电剂加剂点保持一定距离(以3~5m为宜)。

油品中溶解氧在油品长时间储存时,对抗静电剂有缓慢的氧化作用,使聚胺、聚砜分子逐渐减少,因此轻质油品合格后应尽快外运,先合格油品先出厂。另外轻质油品储罐设置氮封系统[10]隔绝氧气也是减少轻质油品电导率衰减的措施。

2.2 抗静电剂添加设施与操作因素

2.2.1 抗静电剂添加设施

2.7 香菇普通粉、超微粉膨胀度比较 由图7可见,香菇普通粉和超微粉的持水性指数存在显著性差异(P<0.05)。与粉体变小持水性降低的原因一样,小分子对于水分子的束缚力小,从而导致香菇超微粉比普通粉的膨胀度差。也可能是香菇在超微粉碎过程中,纤维组织被破坏,从而导致膨胀度下降。

为最大程度消除搅拌对抗静电剂的影响,并保证油剂充分均匀混合,在油品调和作业完成后,按循环速度VD<0.38(V为管线内流体线速度,m·s-1;D为管线直径,m)进行循环搅拌。根据实际经验与数据对比,1万m3以下储罐搅拌时间在4h以下,能够实现罐内油剂的充分混合。

近年来新建储罐内壁基本上采用了内防腐涂料涂层。涂料分为添加型内防腐涂料(如环氧类非碳系浅色导静电漆)和本征型内防腐涂料[9]。添加型导静电材料以环氧树脂为成膜物,本征型静电材料以聚氨酯树脂为成膜物。两者极性很强,与油品首次接触时会吸附一部分抗静电添加剂,这一现象也是储罐设施在首次投用时对燃料要求抗静电剂较正常值成倍增长的原因。同时附属管线及设施同样也会吸附一定量的抗静电剂。

抗静电剂为极性较大的物质,对航空燃料水分离指数影响较大[13],故航空燃料抗静电剂加剂点应设置于罐区过滤分离器后部,以确保航空燃料组分中的水分充分分离。汽柴油不受此影响。

2.2.2 抗静电剂的调和操作

抗静电剂加注完成后,为保证在油品中能混合均匀,要对罐内油品进行搅拌。油品搅拌会导致其电导率衰减。有实验表明,轻质油品搅拌10h,其导电率衰减20.20%~25.70%。虽然实际生产过程中Stadis450 、ST425添加剂受搅拌影响较弱,但搅拌确实会造成轻质油品电导率的衰减。

设计规范[11]规定:添加剂母液罐容量不应小于一次调和量;抗静电剂宜在装置内添加。实际生产中抗静电剂加入量很少,一般都低于1×10-6。为保证抗静电剂混合充分均匀,首选采用稀释方法配置母液进行添加。母液量应尽量达到单罐进料同步完成(即连续注入),实际操作过程中很难实现,可采用批量处理方式添加(尽量增大添加时间)。注入点设置于进入储罐的工艺管线上,加剂管路上设置静态混合器以利与油品充分混合。要求加剂母液稀释率要高于90%以上,加剂时间不得低于1h,以利抗静电剂的充分分散。

物理具有较强的抽象性,不利于学生正确把握知识点,因此不少学生学习起来会有一定难度。而通过生活化教学可以将初中物理的相关知识点与具体的生活现象相联系,将抽象的问题更加形象化,便于学生加以理解,有助于学生学习积极性的提高。比如,在游玩中看到湖中的小船可以联系压强、压力、浮力的相关知识。走在马路上看到来往的车辆可联想到速度、作用力相关的知识,这样生活化的教学便于学生加强理论知识点的记忆。

储罐采用内搅拌器时,则侧向搅拌器不受流速限制。如使用喷射式混合器,要最大限度地加大母液稀释比,以提高自身混合能力。

有一句话说得很对,叫嫁鸡随鸡,嫁狗随狗。萍萍和林孟在一起生活了两年以后,她对丈夫的胡说八道也就习惯起来了,当林孟信口开河的时候,她不再对他说:“你别说了”,而是低下头去摆弄起了自己的手指,似乎她已经接受林孟的随口乱说。

2.3 原料性质因素

曹寿槐[35]指出,帖学与碑学的区别是多方面的,最主要的区别还在于用笔。因此,帖学要求,首先是笔法法度的严谨性,从执笔、运腕、运笔都要熟练掌握,在法度的变化中求韵致、求格调、求创造,在平和中求新意,而碑学则特别强调个性的渲染,情趣的表达,其用笔求随意,求率真,求趣味,求创作的绝对自由发挥。

2.1.2 储存设施的影响

这些民间故事虽然是传说,但又和本地的地名吻合,是有较高的可信度的。通过这堂课学生对家乡的文化有了进一步了解,更增加了想去了解的欲望,课后学生自发的找了家乡民间故事读本来传阅。更重要的是通过这一活动增强了学生对家乡的热爱之情。

轻质油品中的溶解氧对抗静电剂有缓慢的氧化作用。直射光照加速油品电导率衰减(添加Stadis 450的油品在阳光下暴露2h,电导率下降50%)。环境温度降低轻质油品电导率降低,温度回升后电导率损失较大(尤以ST425最明显),过高的储存温度也会使得油品电导率衰减加大,抗静电剂效果大幅降低(一般储存温度保持在30℃以下,不得高于50℃)。轻质油品在合格后的前5d,电导率衰减最高可达10%。因此,轻质油品应常温储存在钢制储罐内,设置降温设施,氮封隔绝空气设施,在产品合格后尽快出厂。

别呦呦还叫我听声音,第一声春雷响了,她叫我聆听虫子在地底翻身,秋风来了,叶子黄了,她叫我听豆荚炸开来的声音。

3 结论

通过对影响轻质油品中抗静电剂效果的因素分析可得出以下结论:

1)抗静电剂添加时,地面轻质油品宜以ST425型抗静电剂为主;航空燃料无特殊要求情况下以T1502型抗静 电剂为主。Stadis450用于出口或有专门要求时使用。Stadis450型抗静电剂综合性能高于其它型号抗静电剂,但其有效成分质量分数仅占37%,价格偏高,影响企业经济效益提高。

2)为保证抗静电剂充分均匀混合,调配母液稀释率要高于90%以上,努力实现油品调和全过程均匀同步加剂。

3)考虑到抗静电剂添加对航空燃料水分离指数的影响,宜将航空燃料抗静电剂添加设置 在罐区进行。加注点与抗磨剂、金属钝化剂等其他添加剂加注点保持3~5m距离,防止添加剂之间互相干扰。

2.3.2 虚实相映。注重虚实的对比,植物与建筑或者山墙交相辉映,使得空间并不那么压抑;园林中水面与建筑或者山石的搭配,水流消失在花木丛中,延伸园林的无限空间[1]。

4)轻质油品一旦合格应及时外运,减少因储存时间过长导致油品电导率的衰减。船运时,与货主协商确定以岸罐油品分析数据为准,或协议电导率指标不做要求。

[1] GB 6537-2006,3号喷气燃料[S].

[2] GB 6950-2001,轻质油品安全静止电导率[S].

[3] 吕涯,熊金萍. 油气储运中的化学添加剂[J].精细石油化工进展,2009(2):47-52.

[4] Ministry of Defence Defence Standard 91-91, Turbine Fuel Kerosine Type, Jet A-1 NATO, Code: F-35 Annex H[S].

[5] MH/T 6038-2006,航空煤油水路运输质量控制[S].

[6] MH/T 6037-2005,民用航空油料储存运输容器清洗[S]. [7] 刘婕,沈虹滨,李辉.容器对喷气燃料电导率影响[J].石化技术,2009,16(4):1-2.

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[11] SH/T 3109-2001,炼厂添加设施设计规范[S].

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Influence Factors of Antistatic Agent Effect in lLight Oil

QU Xiaohe1, QU Wei2, LIU Yaxian3
(1.Yunnan Petrochemical Company, CNPC, Anning 650399, China; 2.Guangxi Pe trochemical Company, Qinzhou 535008, China;
3.Qinzhou Scheduling Transportation Company, South China Marketing Company, CNPC, Qinzhou 535000, China)

TE 624

B

1671-9905(2016)11-0056-03

屈晓禾(1992-),女,毕业于天津理工大学,双学士学位,现就职于中石油云南石化有限公司储运部,地址:云南省安宁市昆畹东路8号中国石油安宁大厦,邮编650399,E-mail:936714830@qq.com

刘亚贤,高级工程师,毕业于抚顺石油学院,工学学士,现从事化工产品调运工作。电话:13367770466

2016-09-26为极性化合物,与抗静电剂这种极性物质之间吸附力极强(符合相似相容原理)。航空燃料进入船舱接触舱壁内表面,会有部分抗静电剂被吸附,造成航空燃料电导率下降。有实验表明,用镀环氧树脂铁桶储存一个月的喷气燃料,电导率衰减可达20.79%[7]。对于海运油船航程,到港停泊、卸载过程均受气候航程影响,有时运输一批次航空燃料耗时会较长,完全有可能发生油品电导率下降。

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