宁波市城郊散户种植叶菜类蔬菜农药残留情况调查

金 彬，吴丹亚，陈宇博，沈群超，刘召部，吴碧波

(1.浙江省宁波市农业生产安全管理总站，浙江 宁波 315012；2.浙江省宁波市种植业管理总站，浙江 宁波 315012;

3.浙江省慈溪市农业监测中心，浙江 慈溪 315300；4.浙江省宁海县农林局，浙江 宁海 315600)



宁波市城郊散户种植叶菜类蔬菜农药残留情况调查

金 彬1，吴丹亚2，陈宇博1，沈群超3，刘召部1，吴碧波4

(1.浙江省宁波市农业生产安全管理总站，浙江 宁波 315012；2.浙江省宁波市种植业管理总站，浙江 宁波 315012;

3.浙江省慈溪市农业监测中心，浙江 慈溪 315300；4.浙江省宁海县农林局，浙江 宁海 315600)

摘要：于2011～2013年跟踪宁波市在售的城郊地产散户叶菜类蔬菜质量安全状况，检测了31项农药残留，比较了各季度农残检出结果，发现第三季度农残超标率和检出率都居4个季度之首。农药分类比较表明，杀虫剂检出率和超标概率高于杀菌剂，杀虫剂在前3季度的检出项数和超标项数呈递增趋势，到第三季度达到高峰，第四季度大幅下降；杀菌剂在第一和第三季度较高。敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、三唑磷、久效磷、多菌灵、吡虫啉这9种农药残留较易超标，需要重点关注，其中尤以毒死蜱、三唑磷风险较大，应加速相应替代农药的推广。另外分析了气候和病虫害发生情况对蔬菜农药残留的影响。

关键词：叶菜类蔬菜；杀虫剂；杀菌剂；季度

蔬菜作为人们日常饮食结构中不可或缺的一部分，为人们提供了纤维、维生素、矿物质等营养成分，与每个人的生活密切相关。浙江连续多年未发生重大农产品质量安全事件,但农产品是自然再生产和经济再生产相结合的特殊产物，无法做到绝对意义上的安全[1]。尤其在宁波城郊零星的菜地中，耕种者以散户为主，蔬菜大多直接供应市区农贸市场，但散户种植水平参差不齐，又缺乏有效的监管手段[2]。调查市场上散户蔬菜农药残留状况,对有针对性地加强分类指导、把握散户蔬菜质量安全监管重点具有十分重要的意义。

根据农业部制定的《用于农药最大残留限量标准制定的作物分类》，将蔬菜分为叶菜类、鳞茎类、茄果类、芸薹属类、瓜类、豆类等11种类型[3]。由于叶菜类蔬菜一般具有生长周期短、病虫害种类多等特点，农药残留问题也尤其突出。张志勇等在调查中发现叶菜类蔬菜上的病虫害种类较多，常见的虫害有桃蚜、小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、黄曲跳甲等，病害有霜霉病、黑根病、黑斑病、菌核病、灰霉病、软腐病等[4-5]。近年来，随着蔬菜种植向区域化、规模化、设施化方向发展，新品种的不断引进，蔬菜病虫害种类也逐渐增多，优势种群不断演替，且部分病虫害对农药的抗药性已快速上升[6]，这增加了防治难度和农药残留超标的风险。本文于2011～2013年持续监测宁波市主城区在售的城郊地产散户叶菜类蔬菜，分季度、年份比较3年来叶菜类蔬菜质量安全的变化，分析高风险的农药残留品种，探讨季节、气候、病虫害与农药残留检测情况的内在关系，以期为宁波市的安全生产和高效监管提供科学依据。

1材料与方法

1.1样品采集

2011～2013年，每季度(3月、5月、9月、12月)随机安排3～4家农贸市场，抽取市场在售的城郊地产散户叶菜类蔬菜样品，每个样品不少于3 kg。3年共抽检地产散户叶菜类蔬菜150批次。样品采集按照《NY/T 789─2004 农药残留分析样本的采样方法》[7]、《GB/T 8855─2008 新鲜水果和蔬菜取样方法》[8]执行。

1.2主要仪器及试剂

实验用仪器主要包括：气相色谱6890N(安捷伦公司)，液相色谱U3000(热电公司)。

农药残留分析过程中所用乙腈、丙酮、甲醇、正己烷试剂均为色谱纯,实验所用水为《GB/T 6682─2008分析实验室用水规格和试验方法》中规定的二级纯净水[9]。

1.3样品制备与检测

1.3.1样品制备样品采集后不经清洗，简单处理表面的泥土等污物，去除腐烂叶片后，取可食部分经缩分后，将其切碎，放入食品加工器粉碎，制成待测样。

1.3.2样品检测每个样品检测31项农药残留，主要包括：25种杀虫剂(敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、甲拌磷、氧化乐果、乐果、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、久效磷、三唑磷、甲基异柳磷、马拉硫磷、丙溴磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、克百威、吡虫啉)；6种杀菌剂(百菌清、腐霉利、乙烯菌核利、五氯硝基苯、三唑酮、多菌灵)。

农药残留按照国家标准测定，其中多菌灵按NY/T 1680─2009[10]测定，吡虫啉按NY/T 1275─2007[11]测定,其他参数按照NY/T 761─2008[12]测定。评价标准采用国家标准《GB 2763─2014食品中农药残留最大限量》[13],个别GB 2763─2014未涉及的采用2014年农业部例行监测限量值[14]判定。

1.3.3检测质量控制实验室以双柱保留时间定性、外标法定量。检测过程中做试剂空白和加标回收。其中，每10个样品做1个本底加标回收以控制实验过程，一般要求回收率满足65%～130%；每10个样品加1个混合标准溶液以测试仪器状态；并且在有机磷检测过程中，用空白基质配置标准溶液以消除基质效应。

2结果与分析

2.1检测总体情况

2011～2013年,共开展12次抽检,在每年的3、5、9、12月开展抽样工作，每个月份代表各自所处季度。3年共抽检地产散户叶菜类蔬菜150批次，检测4650项次，共25批次样品超标，总体合格率83.3%。各年度叶菜类蔬菜农药残留监测合格率变化不大，2012年的合格率最低为82.4%，2011年的合格率83.3%，2013年的合格率最高为84.4%。农药检出情况和不合格情况类似，都以2012年的最高，2011年居中，2013年最低。监测总体情况见表1。

表1　叶菜类蔬菜农药残留监测总体情况

2.2各季节样品农残检测情况

2.2.1样品检测情况按照季度分类，3年中第一季度采集45批次样品，检出农药残留17批次，检出率37.8%，其中不合格样品4批次，不合格率8.9%；第二季度采集25批次样品，检出农药残留13批次，检出率52%，其中不合格样品6批次，超标率24%；第三季度采集37批次样品，检出27批次，检出率72.9%，其中不合格样品11批次，超标率29.7%；第四季度采集43批次样品，检出19批次，检出率44.2%,其中不合格4批次，超标率9.3%。超标率和检出率随季节的波动情况类似，都是第三季度>第二季度>第四季度>第一季度(表2)，这与黄国兵等调查2006～2009年期间连云港市叶菜类蔬菜农药残留的结果一致[15]。分年度看，每一年第三季度农药残留的检出率都是最高的，检出率在60%～90%之间，显著高于其他季度；2011年第三季度超标率低于第二季度，但高于第一、第四季度，2012、2013年第三季度的超标率同样居于4个季度之首。

2.2.2农残检测情况将农药按杀虫剂和杀菌剂分类比较，前3季度杀虫剂的检出项数和超标项数呈递增趋势,到第四季度大幅下降；杀菌剂方面，第二季度和第四季度杀菌剂未超标，检出项数第二季度最低，第一和第三季度杀菌剂的检出项数和超标项数持平，高于第二、四季度(图1)。说明宁波地区蔬菜种植虫害防治压力大于病害；虫害随着温度提高生长繁殖加快，到秋季形成高峰；病害的发生与气候有密切的关系，在早春和晚秋时节较其他时节更易发病。表2各季度农药残留检测情况

%

图1　各季度杀虫剂和杀菌剂检测情况

从检出率看(表3)，共有18种农药残留检出，第一季度有9种，其中杀虫剂5种，杀菌剂4种；第二季度9种，其中杀虫剂7种，杀菌剂2种；第三季度12种，其中杀虫剂8种，杀菌剂4种；第四季度7种，其中杀虫剂4种，杀菌剂3种。农残检出3次以上的从多到少排序：毒死蜱(19项次)>多菌灵(9项次)>百菌清=腐霉利(7项次)>氯氰菊酯(6项次)>氯氟氰聚酯=吡虫啉(3项次)。

表3　具体农药残留检出情况

从图2可知，共9种农药残留超标，第一季度3种，第二季度3种，第三季度5种，第四季度1种，第三季度无论是农残检出和超标的种类数都是最大的。在9种超标农残中，超标率排名前3位的是毒死蜱(10项次)、三唑磷(3项次)和多菌灵(3项次)。毒死蜱除第二季度未超标，其他3个季度都有超标现象，尤其第三、四季度。三唑磷在第二季度超标率达12%，居单季度农残超标率之首，但其他3个季度均未检出，且超标3项次来自3个样品，其中2个样品从同一农贸市场同一摊位抽取，因此三唑磷超标主要由农户用药不科学造成。

图2　农药残留分季度超标情况

3小结与讨论

从3年的监测数据看，第三季度农药残留检出和超标的风险显著高于其他季度。整体上，杀虫剂检出和超标概率高于杀菌剂，两者随季节的不同，其高峰时期也不同。杀虫剂在前3季度的检出项数和超标项数呈递增趋势，到第三季度达到高峰，第四季度大幅下降；杀菌剂方面，第二季度检出率最低，第一和第三季度检出项数和超标项数持平，高于第二、四季度,说明宁波地区叶菜类蔬菜虫害防治压力更大于病害。2011～2013年，宁波市平均气温偏高，日照偏少，雨量偏多，尤其2012年和2013年夏季高温、台风等极端气候突出[16-18]。高温、少日照、多雨等气候不利于蔬菜的生长，却有利于多种病虫害的发生[19]。在宁波，斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、蚜虫、黄曲条跳甲、猿叶甲是危害叶菜类蔬菜的主要病虫，根据病虫情报，2011～2013年，每年的8月上旬至9月上旬，斜纹夜蛾、甜菜夜蛾进入幼虫高发期，农药使用相应增加，这应该是第三季度超标率和检出率居高不下的主要原因之一。2011年5月，小菜蛾、菜青虫、蚜虫发生较重，小菜蛾单瓶累计蛾量比2010年同期高了137.7%，3代蛾峰日比2010年同期提前5 d；菜青虫发生量比2010年同期也大幅增加。这应该是2011年第二季度农残超标率达到50%的主要影响因素，另外还存在个别农户盲目用药的现象。因此，加强高风险季节的农产品质量安全监管，提高病虫害测报的前瞻性和准确性对病虫害防治意义重大。

3年共有18种农药残留检出，其中敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、三唑磷、久效磷、多菌灵、吡虫啉这9种农药残留超标，需要重点关注。毒死蜱、三唑磷和多菌灵超标率排名前3位，且毒死蜱的检出率和超标率远高于其他农药，三唑磷在第二季度超标率达12%，居单季度农残超标率之首，主要由个别农户乱用药造成。毒死蜱是广谱性农药，对多种害虫具有良好的扑杀效果，应用广泛，且价格相对低廉，受到广大农户的欢迎。但农业部在2014年2032号公告中明确规定：从2016年12月31日开始禁止毒死蜱和三唑磷在蔬菜上使用[20]，因此，加强宣传和指导安全生产，积极推广高效、低毒的替代药物，尽早转变农户用药习惯是必须要重视的工作。

参考文献：

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[6] 中国农业新闻网.小菜蛾、甜菜夜蛾抗药性快速上升[EB/OL].[2014-03-20]http://www.farmer.com.cn/kjpd/zzjs/201403/t20140320_947981.htm.

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[9] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.GB/T 6682─2008,分析实验室用水规格和试验方法[S].北京:中国标准出版社,2008.

[10] 中华人民共和国农业部.NY/T 1680─2009 蔬菜水果中多菌灵等4种苯并咪唑类农药残留量的测定 高效液相色谱法[S].北京:中国农业出版社,2009.

[11] 中华人民共和国农业部.NY/T 1275─2007 蔬菜、水果中吡虫啉残留量的测定[S].北京:中国农业出版社,2007.

[12] 中华人民共和国农业部.NY/T 761─2008,蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定[S].北京:中国农业出版社,2008.

[13] 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会,中华人民共和国农业部.GB 2763─2014 食品中农药最大残留限量[S].北京:中国标准出版社,2014.

[14] 中华人民共和国农业部.农质发[2014]5号 农业部关于开展2014年农产品质量安全例行监测工作的通知[Z].2014.

[15] 黄国兵,张来振,刘淑梅，等.连云港市叶菜类蔬菜农药残留检测与分析[J].现代农业科技,2011(9):155.

[16] 宁波市气候中心.气象部门发布2011年宁波气候公报[N].宁波日报,2012-03-01(A4).

[17] 浙江新闻网.宁波2012年十大天气气候事件出炉 年降水量历史第一[EB/OL].[2013-01-16]http://zjnews.zjol.com.cn/05zjnews/system/2013/01/16/019089607.shtml.

[18] 中国新闻网.宁波公布2013十大气候事件‘菲特’肆虐列榜首[EB/OL].[2014-04-17]http://www.chinanews.com/sh/2014/01-17/5751646.shtml.

[19] 田梦怡.高温季节蔬菜主要病虫害发生与防治[EB/OL].[2014-11-18]http://12582.10086.cn/main/News/Detail/12725679.

[20] 中华人民共和国农业部.农业部公告 第2032号,中华人民共和国农业部公报[Z].2014.

(责任编辑：曾小军)

Investigation of Pesticide Residues in Leaf Vegetables

Farmed by Small Peasants in Ningbo City

JIN Bin1, WU Dan-ya2, CHEN Yu-bo1, SHEN Chao-qun3, LIU Zhao-bu1, WU Bi-bo4

(1. Agricultural Production Safety Management Station of Ningbo City, Ningbo 315012, China; 2. Planting Management Station of Ningbo City, Ningbo 315012, China; 3. Agricultural Monitoring Center of Cixi City, Ningbo 315000, China; 4. Agricultural and Forestry Bureau of Ninghai County, Ningbo 315600, China)

Abstract：The quality safety (including 31 pesticide residues) of the leaf vegetables farmed by the small peasants in Ningbo were investigated from 2011 to 2013. Different pesticide residues of different quarters were compared. The results showed that the third quarter’s over-standard rate and detection rate of pesticide residues was the highest among four quarters. The over-standard rate and detection rate of insecticide were higher than fungicide. The over-standard rate and detection rate of insecticide were increased gradually in the first three quarters and reached the highest level in the third quarter, then felled sharply in the fourth quarter. The fungicide residues were relatively higher in the first and third quarter. Nine kinds of pesticides residues, including dichlorvos, methamidophos, omethoate, methyl parathion, chlorpyrifos, triazophos, monocrotophos, carbendazim and imidacloprid, were easily exceed, and should be focused, especially chlorpyrifos and triazophos. Substitutions should be broadly used to replace these pesticides. Besides, meteorological conditions and development of disease and insect pests that affected pesticide residues of leaf vegetables were analyzed.

Key words：Leaf vegetable; Insecticide; Fungicide; Quarter

中图分类号：S481.8

文献标志码：A

文章编号：1001-8581(2016)01-0119-04

作者简介：金彬(1978─)，女，浙江温州人，农艺师，主要从事农产品质量安全监管等工作。

收稿日期：2015-06-17