肥料中胺鲜酯的气相色谱分析

姚 莎，陈 萌，谌 芳，熊宝林

（云南省化工产品质量监督检验站，昆明 650228）

·分析测试·

肥料中胺鲜酯的气相色谱分析

姚 莎，陈 萌，谌 芳，熊宝林

（云南省化工产品质量监督检验站，昆明 650228）

研究了肥料产品中胺鲜酯的气相色谱分析方法。试样用甲醇溶解后，以正十二醇为内标物，乙酸丁酯作为盐沉淀剂，使用HP-INNOWAX（30m×0.25mm×0.25μm）毛细管气相色谱柱和氢火焰离子化检测器，对肥料产品中的胺鲜酯进行分离和定量。结果表明，该方法的线性相关系数为0.999 9，标准偏差为0.003 6%，变异系数为1.75%，平均加标回收率为99.3%。

胺鲜酯；肥料；气相色谱

胺鲜酯（diethyl aminoethyl hexanoate，DA-6），化学名称为己酸二乙氨基乙醇酯，是美国科学家于20世纪90年代最新发现的、具有广谱和突破性效果的高能植物生长调节剂［1］。胺鲜酯与杀虫剂、杀菌剂、除草剂复配使用，能够达到防治作物病虫害，同时又能增产的效果。由于胺鲜酯能够促进植物细胞的分裂和伸长，促进根系的发育，将其直接与含N、P、K、Zn、B、Cu、Mn、Fe、Mo等元素的肥料混合使用，非常稳定，且可以长期贮存，因此，近年来很多肥料中均出现了添加胺鲜酯的现象。目前，胺鲜酯在国内主要以水剂、可溶性粉剂等农药形式存在［2］。对于胺鲜酯的常量分析方法及残留分析均有报道［3-7］，但主要是对胺鲜酯农药或农药残留中的胺鲜酯进行检测，而对肥料产品中胺鲜酯含量的测定很少见报道。本研究建立了肥料产品中胺鲜酯的气相色谱分析方法。

1 实验部分

1.1 试剂和溶液

胺鲜酯标样：质量分数≥98.0%，由国家农药检测中心提供；正十二醇：AR，国药集团化学试剂有限公司；甲醇：AR，国药集团化学试剂有限公司；内标溶液：称取正十二醇约0.25 g，将其置于1 000mL容量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。

1.2 仪器

气相色谱仪：Agilent 6890气相色谱仪，具有色谱工作站和氢火焰离子化检测器（FID）；色谱柱：HP-INNOWAX，30 m×0.25 mm×0.25μm毛细管色谱柱；微量进样器：10 L。

1.3 色谱条件

温度：色谱柱170℃，进样口（汽化室）220℃，检测器（FID）240℃；气体流速：载气（高纯氮，99.999%）1.2 mL／min，燃气（氢气，99.999%）60 m L／min，助燃气（空气）400 mL／min；分流比50∶1；进样量1.0μL；保留时间：胺鲜酯约2.9 min，正十二醇5.4min。上述色谱条件是典型的，可根据不同型号仪器特点，对本文中给定的操作参数作适当的调整，以便获得最佳的分离和检测效果。

1.4 测试步骤

标样溶液的配制：称胺鲜酯标样约0.01 g（精确至0.000 01 g），置于25mL容量瓶中，加10mL内标溶液溶解，摇匀。

试样溶液的配制：称5～8 g（精确至0.000 1 g）试样，置于25 m L容量瓶中，加内标溶液10 m L，超声作用5 min，冷却至室温，摇匀，静置。取上层清液2mL于10容量瓶中，加入4m l乙酸丁

酯，摇匀，将样品中盐分完全沉降，过滤。

在上述色谱操作条件下，待仪器的基线稳定后，将配制好的标准溶液注入数针，当连续2针标准溶液中待测组分与内标溶液的峰面积比值的相对响应值变化小于1.5%，即可按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行气相色谱分析。肥料样品中胺鲜酯的气相色谱图见图1。

图1 肥料中胺鲜酯的气相色谱图Fig.1 Gas chromatograph of diethyl am inoethyl hexanoate in fertilizer

1.5 计算

肥料产品中胺鲜酯的质量分数w按下式计算：式中，r1为标样溶液中胺鲜酯与内标物正十二醇峰面积比值的平均值；r2为试样溶液中胺鲜酯与内标物正十二醇峰面积比值的平均值；m1为胺鲜酯标样的质量，g；m2为试样的质量，g；wP为胺鲜酯标样的质量分数，%。

两次平行测定的相对差值应不大于10%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件选择

2.1.1 色谱柱的选择

为了能够对肥料产品中的胺鲜酯进行准确的定性和定量分析，分别选用HP-5（30 m×0.32 mm×0.25μm）和HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）等毛细管色谱柱及OV-101填充柱进行分析，发现HP-5毛细管柱及OV-101填充柱上胺鲜酯色谱峰出现严重拖尾，HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）柱上色谱峰形对称，保留时间较短。

2.1.2 内标物的选择

内标物的选择是胺鲜酯定性和定量分析的重要一步，分别以邻苯二甲酸二戊酯、正十五烷、正十二醇分别作为内标物进行实验。研究表明，以正十二醇作为内标物，其在胺鲜酯后出峰，分离彻底，能够达到基线分离，且保留时间适中，峰形对称。

2.2 线性关系的测定

称取胺鲜酯标样0.103 45 g，至于25mL容量瓶中，用移液管准确加入20mL甲醇溶解，作为储备液。分别配制不同浓度的、含10 m L内标溶液的胺鲜酯标样溶液。在上述操作条件下对胺鲜酯进行测定，以胺鲜酯的质量作为横坐标，胺鲜酯与内标物正十二醇的峰面积比作为纵坐标，得到线性关系为A＝41.991m-0.006 9，其线性相关系数为0.999 9。

2.3 精密度的测定

对同一试样，按1.4中的测试步骤及典型的色谱条件平行测定5次，精密度实验结果见表1。由表1可见标准偏差为0.003 6%，变异系数为1.75%。

表1 精密度实验结果Tab 1 Precision results

2.4 准确度的测定

在已知胺鲜酯含量的肥料样品中分别加入不同量的胺鲜酯标准样品，按1.4中的测试步骤及典型的色谱条件进行测定，结果见表2。由表2可见，胺鲜酯的回收率在98.38%～100.89%，平均回收率为99.3%，说明方法准确度较好。

表2 准确度实验结果Table 2 Accuracy results

3 结论

采用HP-INNOWAX毛细管柱，以正十二醇为内标，乙酸丁酯为盐沉淀剂对肥料中胺鲜酯进行测定，峰形良好，分离彻底，保留时间适中，同时，精密度好，准确度高，是一种理想的检测肥料中胺鲜酯含量的分析方法，可用于胺鲜酯肥料产品的质量控制。

［1］ 郑先福，孟磊，蒋援嫒，等.己酸二乙氨基乙醇酯的合成及应用研究［J］.河南农业大学学报，2004，38 （1）：93-95

［2］ 谢柳青，盂昭理，江树人，等.气相色谱法测定土壤和小白菜中胺鲜酯残留量［J］.分析试验室，2008，27（11）：68-70

［3］ 乔桂芳，陈平，保海防.胺鲜酯的气相色谱分析［J］.河南化工，2008，25：48-9.

［4］ 成妙金，戴兰芳，祝木金.毛细管柱气相色谱法定量分析胺鲜酯［J］.现代农药，2009，8（4）：35-39

［5］ 郭敏，石利利，单正军.水体中胺鲜酯残留量的测定及其光解特性［J］.生态与农村环境学报，2007，23 （4）：45-48

［6］ 梁林，薄瑞，蒋家珍，等.胺鲜酯在大白菜和土壤中的残留分析及消解动态［J］.农药学学报，2011，13 （1）：99-102

［7］ 谢柳青，江树人，许鹏军，等.气相色谱-质谱／选择离子方法测定小白菜中己酸二乙氨基乙醇酯的残留［J］.食品科学，2008，29（4）：338-340

Gas Chromatographic Analysis of Diethyl Am inoethyl Hexanoate in Fertilizer

YAO Sha，CHEN Meng，CHEN Fang，XIONG Bao-lin

（Yunnan Chemical Products Quality Supervision and Inspection Station，Kunming 650228，China）

Gas chromatography analyzied method for diethyl aminoethyl hexanoate in fertilizer was studied.After solved in methanol，the diethyl am inoethyl hexanoate in fertilizer was separated and determined by GCwith HP-INNOWAX（30m×0.25 mm×0.25μm）capillary column and FID detector with 1-dodecanol as internal standard，with n-butyl acetate as salt precipitation agent.The results showed that the linear correlation coefficientwas0.999 9，the standard deviation was 0.003 6%，the coefficient of variation was1.75%，the average recovery was 99.3%.

diethyl aminoethyl hexanoate；fertilizer；gas chromatographic analysis

12.3969／j.issn.1004-275X.2015.03.012

O657

A

1004-275X（2015）03-0043-03

收稿：2015-03-24

姚莎（1988-），女，陕西西安人，硕士，从事农药的检验工作。