高效液相色谱分析 37%硅唑·多菌灵可湿性粉剂

蓝宏彦，龚发秀，邓欣毅，梁永星，何玉清，邓明学

（柳州市惠农化工有限公司，广西 柳州 545616；2.广西特色作物研究院，广西 桂林 541004）

实验室与分析

高效液相色谱分析 37%硅唑·多菌灵可湿性粉剂

蓝宏彦1，龚发秀1，邓欣毅1，梁永星1，何玉清1，邓明学2

（柳州市惠农化工有限公司，广西 柳州 545616；2.广西特色作物研究院，广西 桂林 541004）

采用高效液相色谱外标法，以（甲醇+水）为流动相，使用以ODS-C185μm为填料的不锈钢柱和二级管阵列检测器，在220 nm波长下对37%硅唑·多菌灵可湿性粉剂进行分离和定量分析。结果表明，多菌灵和氟硅唑的线性相关系数分别为0.9999、0.9998；标准差分别为0.013、0.059；变异系数分别为0.29%、0.94%；平均回收率分别为100. 00%、99.96%。

氟硅唑；多菌灵；高效液相色谱法；分析

硅唑·多菌灵37%可湿性粉剂由氟硅唑和多菌灵混配而成，目前硅唑·多菌灵复配制剂的分析方法未见报道。本文建立了在同一液相色谱条件下同柱分离测定多菌灵和氟硅唑的高效液相色谱分析法。实验结果表明，该方法操作简便、快速、准确，分离效果好，准确度和精确度均能达到定量分析的要求。

1　实验部分

1.1试剂与溶液

甲醇（分析纯），水（新蒸二次蒸馏水），氟硅唑标样（质量分数≥98.0%），多菌灵标样（质量分数≥99.0%，德国进口），硅唑·多菌灵37%可湿性粉剂试样（柳州市惠农化工有限公司）；二次蒸馏水（自制）。

1.2仪器

日本岛津SPD-M20A高效液相色谱仪，具有自动进样器；LC solution-岛津色谱工作站，色谱柱：250mm×4.6mm（id）不锈钢柱，内装ODS-C185μm填充物。

1.3液相色谱操作条件

流动相：甲醇∶水= 90∶10（V/V）；流量1.0mL·min-1，检测波长220 nm；进样体积：20μL；保留时间：多菌灵约为4.1min；氟硅唑约为7.1min，这样可使多菌灵和氟硅唑在C18柱上获得较好的分离效果和较高的灵敏度。

上述液相色谱操作条件是典型的操作参数，可根据不同仪器特点和当时的温度条件，对给定的操作参数进行适当的调整，以期获得最佳效果。典型的氟硅唑标样和多菌灵标样与37%硅唑·多菌灵可湿性粉剂的高效液相色谱图见图1与图2。

图1　37%硅唑·多菌灵标样图谱

图2　37 %硅唑·多菌灵试样图谱

1.4测定步骤

1.4.1标样溶液的配制

称取多菌灵标品0.10g（精确至0.0002g）和氟硅唑标品0.050g（精确至0.0002g） 置于100.0 mL容量瓶中，加入甲醇超声溶解，冷却至室温，定容至刻度，用移液管准确吸取该溶液2.0mL于25.0mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。

1.4.2试样溶液的配制

称取试样 0.40 g （精确到0.0002 g）于100.0 mL容量瓶中，加入甲醇超声溶解，冷却至室温，定容至刻度，用移液管准确吸取该溶液2.0 mL于25.0 mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。

1.4.3测定

他回忆说当年我妈也是扒锅街的一朵花，腰细得像水蛇，那时候瘦是没福气啊，所以婚后我妈的腰就从水蛇变成了水桶，老爹说，那是他最大的成就。

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针标样溶液面积相对变化＜1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测定。

1.4.4计算

式中：A1为标样溶液中氟硅唑或多菌灵峰面积的平均值；A2为试样溶液中氟硅唑峰或多菌灵峰面积的平均值；m1为氟硅唑或多菌灵峰面积标样的质量，g；m2为标样中氟硅唑或多菌灵的质量分数，%；p为氟硅唑或多菌灵标样的质量分数，%。

2　结果与讨论

2.1色谱条件的选择

2.1.1检测波长的确定

用多菌灵和氟硅唑标样溶液在不同的波长条件下用高效液相色谱仪分别进样，可观察到它们分别在209 nm和225nm波长条件下有较大的吸收波长，但是在225 nm波长条件下溶剂对峰的干扰很大，因此选用220 nm作为检测波长。

根据氟硅唑和多菌灵的化学结构，我们选择常用的ODS -C18和正相填料Kromasil Si60柱进行试验，发现选用的反向填料柱能较好地将多菌灵和氟硅唑及杂质分离，因此选择用反向柱。

2.1.3流动相的选择

根据多菌灵和氟硅唑的特点，对使用的甲醇和水按不同的比例，在色柱上进行选择比较。经过测定，选择甲醇溶液体积分数90%，水体积分数10%，流量为1.0mL·min-1时，有效成分与杂质能很好地分离，峰形对称，基线平稳，并且分析时间较短，提高了工作效率。

2.2分析方法的线性相关性

准确称取 99.10%氟硅唑标样约0.050 g和99.5%多菌灵标样约0.100 g（精确至0.0002 g），分别置于100.0 mL容量瓶中，用甲醇稀释定容至刻度，摇匀后，分别移取2、4、6、8、10 mL氟硅唑和多菌灵标样溶液，各进5个10 mL容量瓶中，按上述色谱操作条件进行分析，以氟硅唑、多菌灵质量为横坐标，相应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线（表1、图1和图2）。氟硅唑线性回归方程为：Y=27187463X-952143.62，相关系数R2=0.9998；多菌灵线性回归方程为：Y=82688932X-4444660.82，相关系数 R2=0.9999，由此可见，氟硅唑、多菌灵的液相色谱分析法线性关系良好。

2.3分析方法精确度实验

在同一产品中准确称取5个试样，在上述色谱操作条件下进行分析，测得氟硅唑的标准偏差为0.059，变异系数为0.94%；测得多菌灵的标准偏差为0.013， 变异系数为0.29%（表2）。

2.4分析方法的准确度实验

在已知含量的样品中，加入1.4.1中配制的标准溶液5mL，在上述方法和操作条件下进行定量分析，测得氟硅唑的平均回收率为99.96%，多菌灵的平均回收率为100.00%（表3）。

表1　分析方法的线性相关性试验实验结

图1　氟硅唑线性关系图表

图2　多菌灵线性关系图表

表2　分析方法的精密度试验结果

表3　分析方法的准确度试验结果

3　结论

综上所述，该方法具有操作简便、快速、准确、分离效果好的特点，准确度和精确度均能达到定量分析要求，可以作为企业生产过程质量控制和质检机构质量检测的参考方法。

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中多菌灵残留的方法研究［J］.农药科学与管理，2006， 27（5）：5-7.

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Analysis of Flusilazole and Carbendazim 37% WP by HPLC

LAN Hong-yan1， GONG Fa-xiu， DENG Xin-yi1， LIANG Yong-xing1， HE Yu-qing1， DENG Ming-xue2
（1.Liuzhou Huinong Chemical Company， Liuzhou 545616， China； 2. Guangxi Academy of Special Crops， Guilin 541004， China）

A method was developed for quantitative determination of fl usilazole and carbendazim 37% WP by HPLC on ODS-C185μm column with UV detector at 220 nm， and the mobile phase was consisted of methanol and water. The results showed that the linear correlation coeffi cients of fl usilazole and carbendazim were 0.9999 and 0.9998， standard deviations were 0.013 and 0.059，variation coeffi cients were 0.29% and 0.94%， and the average recoveries were 100.00% and 99.96%.

fl usilazole； carbendazim； HPLC； analysis

O 657.7+2

A

1671-9905（2015）12-0049-03

蓝宏彦（1978-），男，广西柳州市人，工程师，主要从事农药分析工作。Tel：0772-6668089，E-mail：1627800932@qq.com

邓明学（1964-），男，广西全州人，副研究员，主要从事柑橘病虫害防治和农药应用技术研究。Tel：0773-5835506，E-mail：dengmxgl@163.com

2015-10-10-14