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偕胺肟—稀土离子Sm(III),Eu(III)配合物坯布的制备及荧光性能研究①

2015-10-30

关键词:坯布结合能配位

, ,

(安徽工程大学纺织服装学院,安徽 芜湖 241000)

由于稀土本身特殊的电子结构,将其与聚丙烯腈(PAN)坯布在一定条件下进行反应,可以制得稀土配合物荧光坯布[1].目前制备荧光坯布的方法主要是先制备荧光纤维,再将纤维纺成坯布,由于在生产过程中纤维容易受到损伤,使纤维的荧光效果下降,从而影响坯布的荧光性能[2].本文这种制备荧光坯布的方法,可以避免荧光纤维在纺成坯布过程中带来的损伤,使坯布保持较好的荧光性能和稳定性,可以将其广泛使用在医疗、安全防伪等方面.

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

Sm2O3,Eu2O3(上海跃龙有色金属有限公司);聚丙烯腈纤维(PAN)坯布(安庆石化总厂);盐酸羟胺、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钙、二甲酚橙、乙二胺四乙酸二钠盐,其他所用试剂均为分析纯;试验用水二次蒸馏水;

101-1型电热恒温鼓风干燥箱(上海跃进医疗器械厂);FC-104型电子天平(上海精密科学仪器有限公司);HH-2型数显恒温水浴锅(常州国华电器有限公司);791型磁力加热搅拌器(上海南汇电讯器材厂);雷磁PHS—2F型数字pH计(上海精密科学仪器有限公司); XPS 能谱仪(英国Kratos 公司);HITACHI F-4500 型荧光光谱仪(日本日立公司).

1.2 实验方法

1.2.1 SmCl3溶液的制备

准备好洁净干燥的小烧杯,称取0.5048g的Sm2O3放入其中,然后加入约15 mL浓盐酸,用电炉加热,直至溶液中固体溶解并呈透明.随后将烧杯转入水浴锅沸水加热至有结晶出现.取出烧杯并用蒸馏水将结晶溶解,将溶液转移至250 mL容量瓶中定容,即制得氯化钐溶液.此时溶液中Sm(III)的浓度为0.02348 mol/L.

同样方法制备EuCl3溶液,溶液中Eu(III)的浓度为0.01143 mol/L.

1.2.2 稀土配合物荧光坯布的制备及稀土离子含量的测定

(1)稀土配合物荧光坯布的制备

准备好两块10×10 cm腈纶坯布,将其分别放入装有SmCl3,EuCl3溶液的小烧杯中,将溶液的pH值调节为3.0,水浴加热,设定水温为45℃,半小时搅拌一次,反应时间为2.5 h.取出坯布,洗涤、烘干,即制得稀土配合物荧光坯布.

(2)稀土离子含量的测定

图1 AOCF-Sm(III)配合物坯布纤维的XPS谱图

图2 AOCF-Eu(III)配合物坯布纤维的XPS谱图

将制得的稀土配合物荧光坯布分别用90mL蒸馏水洗涤10次,将洗液和配位反应后的离子溶液合并后,再转入1000mL容量瓶中定容.根据络合滴定法,可以测定溶液中Sm(III),Eu(III)的浓度,再根据Γ=(C0V0-C1V1)M/m(mg/g) 计算式算出稀土配合物坯布中Sm(III)、Eu(III)的含量Γ.

式中,C0,V0分别为反应前溶液中Sm(III)、Eu(III)浓度(mmol/L)和体积,C1,V1分别为反应后溶液中Sm(III)、Eu(III)浓度和体积.M为Sm(III)、Eu(III)的原子质量(Sm(III)150.4g/mol、Eu(III)152.0 g/mol);m为称取坯布的质量(g).

(3)稀土配合物荧光坯布XPS测试.用英国Kratos 公司XPS 能谱仪对样品进行测试,样品处理采用压片法.

图3 偕胺肟坯布的荧光图谱

(4)稀土配合物荧光坯布荧光性能测试.用 HITACHI F-4500 型荧光光谱仪,测定坯布的荧光光谱.

2 结果与讨论

2.1 偕胺肟—稀土配合物坯布的XPS测试分析

表1 偕胺肟—稀土配合物坯布纤维的结合能

根据上述图表,偕胺肟坯布纤维和偕胺肟—稀土Sm(Ш),Eu(Ш)配合物坯布纤维中有一个C1s的结合能有了明显的变化.,偕胺肟坯布纤维中C1s结合能为286.14eV,偕胺肟—稀土Sm(Ш),Eu(Ш)配合物坯布纤维中C1s结合能分别为286.11eV,285.84eV,这说明坯布偕胺肟化后,纤维中的-C=N-键中C的结合能发生了变化;偕胺肟坯布纤维中O1s的结合能为532.37eV, 偕胺肟—稀土Sm(Ш)、Eu(Ш)配合物坯布纤维中O1s的结合能分别为531.98eV,532.49eV,这说明偕胺肟坯布中纤维部分-OH氧与Sm(Ш),Eu(Ш)形成配位键.偕胺肟坯布纤维中N1s的结合能为399.26eV,偕胺肟—稀土Sm(Ш)、Eu(Ш)配合物坯布纤维中N1s的结合能分别为399.15eV,399.52eV,与之相比也有一定的变化,这也说明-N2H-中的N与Sm(Ш)、Eu(Ш)发生了配位反应.通过分析坯布反应前后电子能的变化,可以断定坯布与稀土离子以配位键结合,发生的是配位反应.

2.2 稀土配合物荧光坯布的荧光性能测试及分析

2.2.1 偕胺肟坯布荧光测试

在激发波长λex=300nm下,可以看出偕胺肟坯布的发射波峰为410nm.

2.2.2 偕胺肟—稀土Sm(Ш)配合物坯布荧光测试

图4 偕胺肟—稀土Sm(Ш)配合物坯布的荧光图谱

在激发波长λex=300nm下,偕胺肟—稀土Sm(Ш))配合物坯布的发射波峰为477nm.

2.2.3 偕胺肟—稀Eu(Ш)配合物坯布荧光测试

图5 偕胺肟—稀Eu(Ш)配合物坯布的荧光图谱

在激发波长为380nm时,偕胺肟—稀Eu(Ш)配合物坯布的发射波峰为467nm.

对比偕胺肟坯布和偕胺肟—稀土Sm(Ш)、Eu(Ш)配合物坯布的荧光图谱,在不同的激发波长下,都呈现出荧光效果,但是荧光效果不是很明显,这可能是由于用坯布作为配体,在与稀土离子反应时,不能很好地充分反应,与单纯的纤维相比,配位程度不是很高,但是也有一定的荧光效果.

3 结 论

(1)将聚丙烯腈(PAN)坯布为原料,偕胺肟化后,可以与稀土离子Sm(III)、Eu(III)等溶液进行反应,制得偕胺肟—稀土Sm(Ш)、Eu(Ш)配合物坯布.

(2)通过偕胺肟坯布和偕胺肟—稀土Sm(Ш)、Eu(Ш)配合物坯布的XPS分析,研究了其结合能的变化,可以断定稀土离子与坯布中的纤维以配位键结合,发生的是配位反应.

(3)通过对偕胺肟坯布和偕胺肟—稀土Sm(Ш)、Eu(Ш)配合物坯布的荧光测试,在一定的激发波长下,坯布有一定的荧光性能.

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