水体中亚硝胺类物质检测的研究进展

孙博思 李石馨

摘 要：近年来，水环境中的亚硝胺被频频检出，越来越多地受到人们的关注。1998年，美国加利福尼亚火箭引擎试验基地附近饮用水井中检测NDMA含量约400?g/L，引发了人们对饮用水中亚硝胺污染问题的重视。随后，人们在市政污水排水口以及再生水中都检测到了亚硝胺的存在，其浓度达到20-100ng/L。毒性研究表明当饮用水中NDMA浓度超过7ng/L时，其致癌风险值为10-5即对人类存在健康风险。亚硝胺（NDMA）是当前令人关注的一类具有强致癌性的化学物质。近30年以来，已发现近300种亚硝胺。其中80-90%具有致癌作用，因此，亚硝胺被人们称作“广谱”致癌物。

关键词：水体 亚硝胺 物质检测 研究

中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2015）07（b）-0000-00

水中亚硝胺类消毒副产物的含量很低，以?g/L或ng/L来计，并且其具有亲水性，难以从复杂的水体环境中分离出来，因此，亚硝胺类物质通常不能直接进行仪器检测，需要进行样品预处理。常用的水样预处理方法包括：液-液萃取，固相萃取，固相微萃取[1]。

目前，水中亚硝胺类化合物的检测方法主要集中在气相色谱法，液相色谱法，气相色谱-质谱联用法和液相色谱-质谱联用法来检测，下面将对上述检测技术进行综述。

1 气相色谱技术（GC）

GC分别与热导检测器、氮磷检侧器相结合检测水中NDMA，其检出率为?g/L级的。

陈祖辉[2]采用蒸馏-萃取器对水样进行萃取，以带有铷玻璃珠为碱源的氮磷检测器的气相色谱仪来测定水体中的亚硝胺，该氮磷检测器具有抗干扰、稳定性高及灵敏度高的优点，本方法能够消除有机物的干扰，检测器的标准误差在士5%以下，检测极限达到1毫微克/升。

陆萌等[3]建立了水中N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二正丙胺和N-亚硝基二苯胺这四种化合物的氢火焰检测器气相色谱法分析方法，采用液液萃取技术进行样品前处理，以HP-5毛细管色谱柱分离四种亚硝胺类化合物。该方法具有较好的线性关系、精密度和准确度，可用于环境水中上述四种亚硝胺类物质的测定。

2 高效液相色谱技术（HPLC）

由于亚硝胺类化合物具有较强的紫外吸收，因此采用高效液相色谱-紫外检测法进行对亚硝胺类化合物的检测是十分合适的。徐冰冰等[4]采用紫外光光解亚硝基二乙胺形成的亚硝酸根来检测水中存在的亚硝胺类化合物。

陈忠林等[5]采用紫外检测器的反相高效液相色谱法对NDMA进行测定，免除了复杂的前处理过程。结果表明：相对标准偏差小于12.9%，水样加标回收率为85.9%-109%，方法检出限为5.2-5.6ng/L；该方法具有较好的线性关系、精密度和准确度，可用于检测饮用水中亚硝基二甲胺。

3 气相色谱与质谱联用技术（GC-MS）

气相色谱技术与质谱联用技术可以有效地提高亚硝胺类化合物的检出限。

Raksit等[6]采用二氯甲烷作为萃取剂，以D6-NDMA为替代物，选用离子检测法进行液-液微萃取的GC-MS方法来测定环境水样品中的N-亚硝基二甲胺，该方法富集倍数为200，检测限为2.3ng/L。

张光友等[7]采用水蒸气蒸馏、二氯甲烷萃取及氮气吹扫浓缩等样品预处理方法，建立了污水中NDMA的GC-MS分析方法。测定结果的相对标准偏差为4.82% 和4.96%，检出限为2μg/L，回收率为88.8%和89.3%。

McDonald等[8]采用GC-MS技术测定了饮用水中的多种亚硝胺类化合物，通过固相萃取技术进行样品前处理，并采用了同位素稀释分析方法定量的准确性，该方法检出限为0.4-4ng/L，该方法可以用于井水和经处理的工业废水中亚硝胺类物质的检测。

4 高效液相色谱与质谱联用技术（HPLC-MS）

目前，大部分水体中亚硝胺类化合物的检测研究集中在HPLC-MS，该技术

Talebpour等[9]采用HPLC-MS检测水中三种亚硝胺类化合物，以固相微萃取技术进行样品前处理，结果表明：N-亚硝基二丁胺、N-亚硝基二苯胺、二环已胺检出限分别为0.28，0.08和0.09 ng/mL，平均回收率大于81%，该方法可用于饮用水和废水中痕量亚硝胺类化合物的检测。

Zhaoyuanyuan等[10]HPLC-MS检测水体存在的亚硝胺类消毒副产物，结合固相萃取预处理技术、液相色谱进行分离和四级杆串联质谱，检出率达ng/L级。结果显示：采用该方法的检出限为0.1-10.6ng/L，九种亚硝胺类化合物的回收率为41-111%。

罗茜等[11]采用超高效液相色谱结合质谱技术检测饮用水中9种N-亚硝胺的新方法，该方法不需要前处理过程，以直接进样方法简化了试验步骤，采用醋酸胺-醋酸缓冲溶液作为流动相，HSS-T3-UPLC的色谱柱分离某使用氯胺消毒自来水厂的水中NDMA。本方法的检测限低于美国环保局规定水中的最大容许浓度。

刘津津等[12]采用液相色谱串联质谱法测定含藻水氯消毒产生7 种亚硝胺类消毒副产物，选用C18色谱柱，三重四级杆线性离子阱质谱，以同位素D6-NDMA为内标物，以固相萃取技术进行水样富集。结果表明：除NDBA回收率较低外，其余6种亚硝胺回收率均在80%-120%之间，相对标准偏差为1.4%-12.6%，应用此方法可以检测自来水、富营养江河水、景观水及藻类悬浮液氯消毒后的亚硝胺含量。

目前，对于水体中亚硝酸盐测定的方法主要集中在气-质联用和液-质联用技术，并且大多需要样品预处理，实验操作繁琐，仪器精度影响检测结果准确性，并且采用的色-质联用技术的成本昂贵，因此，水体中亚硝胺类物质的分析技术还有待完善与提高。另外，我国目前还没有相关的国家标准。望本文的介绍能够吸引更多的研究者对水体中亚硝胺类物质的检测方法产生兴趣，从而建立完善的检测方法。

参考文献

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